Способ получения полимеров или сополимеров этилена

с прсосде 1 см заявк Ъо 3 Госудорс виыв ко:ит:7,1123) Прпооптст Совета М гиистров СССРаа леввв ивооретеиии открытии Опубликовано 05.03,76. Бюллетень Хе 9 678 7о02(ГДР) Н. Я. Тумаркин и А. В. Поляков Охтн(скос ордена Ленаордена Трудового Красного Знамени научно-производственное объединение Пластполимер,Полоцкий химкомбинат им. 50-летия Белорусской ССР и иностранное предприятие ФЕБ Лойна-Верке им, Вальтера Ульбрихта(,-,1) СПОСОБ ПОЛУв 1 ЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ ИЛИ СОПОЛИМЕРОВ ЗТИЛЕНАИзооретепис относится к производству полимеров плп сополимеров этилена по методу высокого давления.Известен способ получения пол,веров ли сополимеров этилена полимерпзацсй сго плп сополимеризацпсй с другими мопомерамп при 100350 С и давлении 1200 в 40 ати в трубчатом реакторе в присутствии свободнорадикальпых инициаторов прп скорости потока рсакциопноц массы в реакторе 2,5 в -10 м/сек,Однако этот спосоо полимсризацц при указанных скоростях потока и темпера.урах, олизких к 300 С, неустойчив, а его проведение прп более низких температурах сижает выход полимера. Стабилизации процесса в этих условиях достигают периодическим кратковременным увслпчснием скорости потока за счет понижения давления в реакторе. При этом понижается скорость реакции и увеличивается неоднородность получаемого полимера. Необходимость кратковременных понижений давления требует дополнительного автоматического устройства для их осущестьлсния, принятия специальных мер для исклоче ния колебаний концентраций нщтаторов вреакторе и увеличения объемов аппарато узла рецикла этилена промежуточного давления. 10 С целью увеличения выхода конечного продукта, повышения степени его однородности и упрощения системы управления процессом предлагают полимеризацию проводить прп скорости потока реакционной массы в реак торе более 10 м/сек, но не выше 20 в/сек, споддержанием давления в любом сечении реактора постоянным во времени.Для предотвращения налипанпя полимерана стенки реактор может быть футерован по литетрафторэтиленовой пленкои.10 П р и м с р 1. В ) руо тый реск гор 0,1:1 тгл рс )ь Впо 00 все.с эт пя со:ср)к 1 ЦС;0 1,1 Об.,/я ГГ)спяпя П 0,03 Сб. /О 1 сСЛОрсдя и имс)о" 1 сгс тс)шср,т 1 гг50" С, С оМОЩЫО ОСГ Л:Г)",1 ОП)СГОЕП 1)Г 1 Л ПЯСО,"ОжсПСГО ПЯ КОНЦЕ РЕаКтОРЯ, ПОДДЕРж 1 спот ПОстолппос давление 1800 яти. Температура горлсй воды, циркулирующей в рубашке реактора, составляет 220 С. В точке реактора, соответству)ощей времени пребывания 30 сек,5 стаиВливется максимальная тсмпсрят 5 ря-73 С. Срсдн 515 сс 01 зсст) потОкя рсякп)1 ОН 1 Ойм.)ссы составляет 14 м,сск.Г 1 осле отдслспнл Nспрореагирсиаишего мопсмсра г:олучяют 300 вес.ч./час полиэтилена;кспгерс 5 ч 15%, считая пЯ ВвсдспныЙ этплсн.Получек пый полимер имеет следующиесойства:Плотность, г/см 0,921Индекс расплава, г/1 О 5 Пп 2,2Мутность пленки 0,17Количество гсл)кои 0,5Предел прочности при ряст 515 кении.,кг/смОтносительное удлинение, % 688ПРОД;1 С 1 ПО ПроэрасНОСт; ПО МВР ОСОбСНпо пригоден для изготовления высокопрозряч 1 ЫХ ПЛСНОК.Г 1 р и ., с р 2 (контрольный) .Огыг проводят по 1;римеру 1, вводя ректор 700 гсс.ч./чяс этилена. Состав рсскцпоппой смеси и другие параметры процесса(температура, давление) поддерживают попримеру 1. Поскольку скорость потока в этомсл;чае составляет только 4,9 м/сек, каждые70 сек производят снижение давления в реакторе на 300 ати, так как в противном случае не удается добиться стабильной работыреактора в течение длительного времени, Впромежутках между сбросами давления максимльпая температура реакционной смесидостигает 275 С,Получают непрерывно 8.5 вес. ч.)сЯс поли)леря; (конверсия 12,5%). Полученный полимер имсст с;1 еду 10 щпс СБОЙС 1 я:Плотпость Г/см" 0,921Ипдскс рясп;1 ЯВЯ, Г/10 м 1:и 2,2Муте 10 сть пленки 1,45Количество голиков 6Предел прочности, кг/смОтносительное удлипецис, % Е)471. р и м с р 3. Опыг прОГоч 51 т в двмхз)пномреакторе. Температура горлчсй иоды в гсрвойзокс 220 сС, Во Гторой 180 С, Ь первую зо унепрерывно вводят 1300 вес.ч./час этплспя,содержащего 5 об.о/, пропана и 0,0011 оо. %кислорода, прк 150 С и давлении 3400 яти.Средняя скорость потока составляет 145 м,/ сск. П ) и этом м якси малы 5 тсмперятуря Взо 1:с достигает 3 О"С, В тос:ку реактор, соответствующую в 1 земепг преоывап)гл 50 сск. прп260=С Вводят дополнительно 1300 вес.ч./часэтилена, содержащего 5 об. % пропана и0,0022 об. % кислорода, с темпера- урой100 С. Полученная смесь с темпера гуро 51 15 20 25 30 35 40 45 30 дд 180 С Прс)ХОД)Г с)срС) )ГГОруО ЗОНУ рЕаКтОра со скоростью 15 .)Сск, разогреваясь за счет процесса полимер);зяции до максимальной те)П 1 сятгрЫ 305)фИвы;оде рсякгоря получают 730 вес.ч./ /чс полиэгплспа.Полученпый полимер имеет следующие свойства:Плотность, г/см" 0,928 Индекс расплава, г/10 мип 3,2 Мутность пленки 0,2 Количество геликов 0,5 Предел прочности, кг/см 137 Отпосптельнос удлинение, 637 П р и м е р 4. В реактор по примеру 1 вво дят непрерывно смесь, состоящую НВ 2000 Вес.ч./ час этилена и 210 вес. ч,/час випилацстата при 130 С и давлении 1950 ати.ЕЕспосрсдственно зя местом вводя этой смеси по длине реактора вводят 3 вес,ч./час раствора инициатора, состоящего из 0,4 вес. % диляурплперекиси, 0,4 вес. % трет-бутилпербснзоатя и 99,2 иес. % парафинового масла.Температура горячей воды составляет 190 С, средняя скорость по)ока 13 з/сок. РеакционNял масса достигает температуры 280 С. Получс 1 от 320 вес.ч./час сополимера; конверсия ) 6 о/Полученный погиМер имеет следующие свойства:Г 1 лоткость, г/см 0,934 Индекс расплава, г 10 мин 4,1 Содержание винилацетата, Вес. % 10,5 Мутность пленки 0,05 Количество геликов 2 Предел прочности, кг/см 200 Относительное удлинение, % 650 Продукт осооенно пригоден для изготовления прозрачных пленок и прозрачных выдувных изделий вследствие высокой стойкости к рястрескиванию и прозрачности.Пример 5, В реактор по примеру 1 непрерывно вводят смесь, состоящую из 900 иес. ч./чяс этилена и 100 вес. ч/час випилацстята прп 130 С и давлении 1200 ати.1.1 сгк)средственно за местом ввода этой смеси по длине реактора вводят 20 вес. ч./час раствора инициатора, состоящего из 0,4 вес.% ;1 иляурилпсрекиси, 0,4 вес. % трет-бутилпер)Спзос) с. и 9,92 сс" "/О парфиг)ОВОГО ЗяСля. Тсмг 1 ер;т 1 ря горячей воды составляет 190 С, среднял скоросп потока 13 м/сек. Темпераг ) рсакцкокной массы достигает 240 С.Получя)от 200 Вес. ч./час сополимера; конверсия 10%.ПОЛуЧЕ)снпяйсвойства:Плотносп г/см" 0,9 1.8Индекс расплава, г,10 мип 7,0 Содержание иин)1 ляпетатя, вес. % 5,0 полимеп имеет следм 1 ощие Формула изобретения Способ получения полимеров или сополимсро этилена полимеркзацпей его или сопо475861 Составитель В. ФилимоновТехред А. Камышникова Корректор М. Лейзерман Редактор Т, Никольская Заказ 94311 Изд Ль 272 Тираж 630 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 лимеризацией с другими мономерами при 100 в 3 С и давлении 1200 в 4000 ати в трубчатом реакторе в присутствии свободнорадикальных инициаторов, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода конечного продукта, повышения степени его однородности и упрощения системы управления процессом, последний проводят при скорости по.тока реакционной массы в реакторе более 1 О и/сек, но не выше 20 м/сек, причем давлео ние в любом сечении реактора поддерживаютпостоянным во времени.