Способ получения мягчителя резиновыхсмесей

Союз Советских Социалистических РеспубликОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОБУСНОМУ СВИ ЕТЕЛЬСТВУ(22) Заявлено 03.10,79 (21) 2849848/23-05 с присоединением заявим Но С 08 Р 122/Об С 08 3 3/18 С 089/00 Государственный комитет СССР ио делам изобретений и открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЯГЧИТЕЛЯ РЕЗИНОВЫХ СМЕСЕЙИзобретение относится к резиновойпромышленности и касается разработки способа получения мягчителя резиновых смесей.Известен способ получения. мягчителя резиновых смесей смешением малеинового ангидрида с фульвенсодержащим органическим соединением, например пентаметиленфульвеном 1 .Однако производство данного мягчителя требует больших затрат (проводят реакцию в среде растворителя).Цель изобретения - удешевлениемягчителя с сохранением высоких физико-механических свойств резин,его еодержащих,Поставленная цель достигаетсятем, что в способе получения мягчителя резиновых смесей смешением малеинового ангидрида с фульвенсодер"жащим органическим соединением, вкачестве последнего используютфульвеновую фракцию очистки изопрена в соотношении к малеиновому ангидриду 3-9:1 и смешение проводятпри 110-200 С в течение 1-4 ч.П р и м е р 1. Сырьем для получения мягчителя служит фульвеноваяфракция - кубовая жидкость колонныректификации изопрена блока химочистки изопрена от циклопентадиена, освобожденная от легкокипящихпримесей, которая представляет собой смолистую массу вишнево-красного цвета с температурой началакипения 180 С, обладает текучестьюпри температуре 100 С, застывает приокомнатной температуре. В ее составвходят пентаметиленфульвены с тем пературой кипения 180-200 С и продуктыуплотнения циклогексанона,циклопентадиена и пентаметиленфульвенов с температурой начала кипениявыше 200 С.15 В колбу с обратным холодильникоми мешалкой загружают 90 г указанного продукта очистки. Массу разогревают до 110 С и добавляют 10 г малеинового ангидрида. Реакцию прово дят в течение 4 ч при 110 С и тщаотельном перемешивании. Продукт реакции (98,2 г) представляет собойвязкую темно-красную смолу с температурой размягчения 30-50 С,кис лотным числом 85,5 мг КОН/г,молекулярной массой 283.П р и м е р 2. В условиях примера 1 реакцию проводят при 150 Св течение 4 ч. Продукт реакции 30 (98 г) - темно-красная вязкая смола833993 с температурой размягчения 30-50 оС, кислотным числом 92 мг КОН/г и молекулярной массой 309.П р и м е р 3. В условиях при,мера 1 реакцию проводят при 200 С в течение 2 ч. Продукт реакции (98,5 г) - темно-вишневая смола с температурой размягчения 30-60 С, кислотным числом 83,6 мг КОН/г и молекулярной массой 300.П р и м е р 4. В условиях примера 1 в колбу загружают 75 г продукта и 25 г малеинового ангидрида. Реакцию проводят при 150 С. Продукт реакции (99,0 г) - темно-вишневая твердая хрупкая смола с температурой размягчения 50-80 оС, кислотным числом 115,7 мг КОН и молекулярной массой 350.П р и м е р 5. В условиях примера 1 в колбу загружают 83,5 г фульвеновой фракции 16,5 г малеино вого ангидрида, Реакцию проводят при 150 С. Продукт реакции (99,2 г)отемно-красная твердая хрупкая смола с температурой размягчения 50-70 С, кислотным числом 108,5 мг КОН/г , 25 и молекулярной массой 320.П р и м е р б. В автоклав с мешалкой объемом 180 л загружают кубовую жидкость колонны ректификации изопрена бло 1 а химочистки (80 кг). После отгонки легкокипящих примесе (59 кг) к остатку продукта (21 кг) добавляют 2,3 кг малеинового ангидрида. Реакцию .проводят в течение 3 ч при 150 С. Продукт выливают из автоклава в горячем виде на железные противни и после застывания затаривают в бумажные мешки. Продукт реакции представляет собой вязкую темно-красную смолу с температуройоразмягчения 30-50 С, кислотным числом продукта 96,4 мг КОН/г, молекулярной массой 300.П р и м е р 7. В условиях примера 6 к 21 кг кубового продукта после отгонки примесей добавляют 7 кг 45 малеинового ангидрида. Продукт реакции - твердая хрупкая смола темно- вишневого цвета с температурой размягчения 50-80 С, кислотным числом 120 мг КОН/г, молекулярной массой 348,0. Натуральный каучук(пластикат б)Бутадиенстирольный каучукСКС-ЗОАРКМ Регенерат РШСтеаринОкись цинкаКаптаксТиурамСажа ПМ Неозон ДРубраксСераАддукт 9;1Смешение осуществляют н 15 раторных вальцах по режимуведенному в табл.1 72,00 2800 20,01,003,000,500,1024,00 0,505,002,51,75а лабо- приТаблица 1 Загрузка Н 0 Загрузка каптакса,ЗО тиурама, неоэона д агрузка регенератШ и СКС-ЗОАРКМ агруэка стеаринакиси цинка 5 ведение сажи 40 Снять с вальце 55 П р и м е р 8, Опытная партия продукта конденсации фульвеновой Фракции с малеиновым ангидридом с массфвым соотношением 9:1 (аддукт 9:1)"испытывают как ингредиент резиновой смеси на основе натураль ного (НК) и бутадиенстирольного (СКС-ЗОАРКМ) каучуков .Аддукт 9:1 вводят в количестве 1,75 масс.ч. на 100 масс.ч. каучука в промазочную смесь следующего состава, масс,ч,; Смесь вулканизуют 20 мин при143 С. Результаты испытаний полуоченных резин приведены в табл 2в сравнении со свойствами резин,в состав которых входит канифоль(1,75 масс.ч. на 100 масс.ч. каучука).П р и м е р 9. В,условияхпримера 8 продукт конденсации Фульвеновой фракции с малеиновым ангидридом в массовом соотношении 3:1(аддукт 3:1) вводят в количестве1,75 масс.ч. на 100 масс.ч. каучукав промаэочную смесь, смесь подвергают вулканизации в течение 20 минпри 143 С. Результаты испытаний поолученных,резин приведены в табл.2(в сравнении с резиновой смесью,содержащей канифоль,резины из этойсмеси характеризуются лучшими свойствами),Заказ 3998/41 Подписнотета СССРкрытийнаб., д. 4/ Тираж 530 ВНИИПИ Государственног по делам изобретени 3035, Москва, Ж, Раушк к Ужгород, ул. Проектная ал ППП "Патен Как видно из табл.2. вулканизаты,полученные с.применением в качестве мягчителей предлагаемых аддуктов, по своим физико-механическим свойствам практически не отличаются от, вулканизатов, полученных с использованием в качестве мягчителя канифоли. Упрощение способа обеспечивается за счет исключения растворителей.Использование предлагаемого способа приводит к замене дефицитного растительного сырья продуктом, получаемым на основе отхода производства, что способствует охране окружающей 4 среды. формула изобретенияСпособ получения мягчителя резиовых смесей смешением малеинового ангидрида с фульвенсодержащим органическим соединением, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью удешевления мягчителя с сохранением высокихФизико-механических свойств резин,его содержащих, в качестве органического соединевия используют фульвеновую фракцию очистки изопренав соотношении к малеиновому ангидриду 3-9:1 и смешение проводят при110-200 С в течение 1-4 ч