Способ получения солей -лизина

83067 ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН И Я К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(45) Дата опубликования описания 09.04 по делам изобретений 53) УДК 547.466.07(71) Заявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ О 1.-ЛИЗИ Наиболее близ ности и описыва способ получения зина, заключаюш сей другими ами вой кислотой. Пр растворимые сое даются из воды п кой сущявляется а Р 1.-лиего сме- орэндикося плохое осажким по техниче емому способумонохлоргидра йся в обработк нокислотами, хл и этом образуют динения, котор ри рН=2 - 10. разбавленны- % ) приведет ве к большим роцесса, что Работа с ми раствора при промышл тех пологи чес О экономическио сравнительно ми лизина ( - енном произво им потокамневыгодно. Изобретение относится к усовершенствованному способу получения чистых солей Р 1.-лизина.В патентной и технической литературе известны различные способы отделения лизина от сопутствующих ему примесей и выделения его в чистом виде. К таким методам, в основном, относятся методы получения нерастворимых в воде или спиртах соединений лизина.Например, известно, что при обработке 10%-ных водных растворов Р 1.-лизина (рН=- 101 пентахлорфенолом (на 10 г лизина берется 22 г пентахлорфенола) образуется плохорастворимое соединение - пентахлорфеноллизин, которое отделяется от раствора, а неорганические примеси остаются в растворе. После обработки данного соединения соляной кислотой получается монохлоргидрат лизина, при этом выход лизина составляет -50 с/с 1. Таким способом ониворов, содержащих прина расходуется околокислоты, обрабатываяплекс соляной кислотхлоргпдрат лизина 12.Однако этим способам присущи недостатки: пентахлорфенол и хлорэндиковая кислота образуют труднорастворимые соединения не только с лизином, но и с частью других аминокислот и соединений, близких к ним по строению, которые содержатся в реакционных смесях, получаемых при синтезе Р 1.-лизина (7 - 10 компонентов). Поэтому очистить лизин от всех этих примесей указанными способами не представляется возможным.Требуется большой расход указанных реагентов, так как они берутся в больших количествах (на 10 г лизина берется 22 г пентахлорфенола илн 33 г хлорэндиковой кислоты), К тому же отсутствует промышленное производство указанных компонентов.10 15 20 25 Зо 35 40 45 50 55 60 65 3Целью изобретения является устранение указанных недостатков и повышение чистоты выделяемого хлоргидрата лизина.Указанная цель достигается описываемым способом, заключающимся в том, что в раствор, содержащий Р 1.-лизин, в качестве вещества кислого характера вводят и-нитробензойную кислоту, образующуюся соль РГ.-лизина и и-нитробензойной кислоты отделяют, очищают, а затем ее водный раствор обрабатывают сульфаниловой кислотой, отделяют соль РГ.-лизина.и-Нитробензойную кислоту добавляют в количестве, как правило, эквцмолекуляр.цом по отношению к лизину. Раствор нагревают обычно до 60 - 100 С, охлаждают и отделяют выпавшую в осадок соль РГ.-лизина и и-нцтробензойной кислоты.Перевод соли Р 1.-лизина и и-нитробензойной кислоты в соли этих кислот осушествляется легко, простым добавлением соответствующей кислоты к водному растьору соли РГ.-лизина, и л-нцтробензойная кислота удаляется из охлажденного раствора фильтрованием практически нацело.Раствор образовавшейся соли используют для разделения рацемата лизина на оптически активные изомеры, например соль Р 1.-лизина и сульфаниловой кислоты разделяют методом селективной кристаллизации.Если реакццоццый раствор содержит Р 1.-лизин в виде его солей с сильными неорганическими кислотами, например в виде монохлор- или дихлоргидратов, то перед введением и-нитробензойной кислоты реакционную смесь обрабатывают сильцымц щелочами, например КаОН в количестве, достаточном для нейтрализации кислоты с целью перевода монохлор- или дихлоргидратов лизина в свободный лизин.Раствор упаривают до 60 - 80/о концентрации по лизину. Выпавшую из раствора соль металла, например МаС, отфильтровывают прц 60 С, а полученный раствор используют для приготовления соли Р 1.-лизина и и-нитробензойной кислоты. Если реакционные растворы содержат хлористый аммонцй, то образующийся при нейтрализации щелочью аммиак удаляют прц упарц панин раствора,П р и м е р 1. К раствору, содержащему 238 г РГ.-лизина, 67,7 г примесей и 500 мл воды, при перемешиванци дооавляют 268 г и-нитробензойной кислоты при температуре 100 С. Раствор выдерживают 20 лаан до полного растворения кислоты и охлаждают до 0 С, Выпавший осадок соли отфильтровывают, промывают холодной водой ц спиртом. Осадок содержит 416 г соли Р 1.- лизина ц п-нитробензойной кислоты и 25 г примесей.Полученный осадок растворяют в 500 мл коды при 100 С, добавляют 5 г активировацного угля и раствор выдерживают при данной температуре 10 мин. Затем уголь отфильтровывают, а раствор охлаждают до 0 С. Выпавшие кристаллы отфильтровывают ц промывают спиртом. Выход 380 г. После дополнительного упаривания обоих маточников возможно получить еще 60 - 70 г соли Р -лизина и и-нитробензойной кис,.оты.380 г полученной чистой соли растворяют в 760,цл воды и добавляют 210 г сульс;.;аццловой кислоты при 100 С. Раствор ох,-.аждают до 20 С. Выпавшую и-нитробензойную кислоту отфильтровывают и промывают 100 лл воды. Фильтрат представляет собой водный раствор соли Р 1.-лизина и сульфаниловой кислоты, пригодный для раз. деления на оптически активные изомеры.Для получения сухой соли фильтрат у парцвают под вакуумом (отгоняют 360 мл воды 1, охлаждают до комнатной температуры и вносят в него 1 г соли Р 1.-лизина сульфанцловой кислоты, После начала кристаллизации в раствор при перемешиваниц приливают 500 мл этанола и смесь охлаждают до 0 С, Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают спиртом и суцат. Получают 348 г соли РГ.-лизина и сульфаниловой кислоты, т. пл. 237 С.Содержание лизина в соли 45,6% (техническое 45,9"о). Содержание И: вычислецо 13,47 о, найдено 13,3/оП р и м е р 2, Чистую, соль Р 1.-лизина и и-нитробензойной кислоты получают так же, как в примере 1. 380 г этой соли растворяют в 500 мл воды, добавляют 182 г Р-винной кислоты при 80 С и выдерживают прц этой температуре 30 лшн, Затем раствор охлаждают до 20 С, а выпавшие кристаллы а-нитробензойной кислоты отфильтровывают, Фцльтрат содержит 358 г кислой соли РГ.-лцзцца Р-винной кислоты, содержание лизина в соли 49,4% (теоретическое 49,34(о) Содержание азота, %; вычислено 9,45, найдено 9,1.П р и м е р 3. К раствору, содержащему 219 г дцхлоргидрата Р 1.-лизина, 53 г хлористого аммония, 20 г примесей и 700 мл воды, добавляют постепенно прц перемешцвацци 120 г едкого натра. После растворения едкого натра раствор упаривают прц 60 С под вакуумом до общего веса 420 - 430 г. Выпавший из раствора хлористый натрий отфильтровывают и промывают 10 лл спирто-водного раствора (1: 1), К фцльтрату добавляют 200 лил воды, нагревают его до 95 - 100 С и добавляют 167 г л-нитробензойной кислоты. После растворения кислоты раствор охлаждают до 0 С и выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают этанолом и сушат,Получают 225 г соли РГ.-лизина и и-нитробензойной кислоты, не содержащей примесей. После дополнительного упаривания маточника получают еще 23 г соли.810675 Формула изобретения Составитель А. Анисимов 1 сдактор Н, Потапова Корректор И. Осиновская Техред И. Пенчко Заказ 222/226 Изд. М 223 Тираж 448 ПодписноеНПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Тип. Харьк. фил. пред, Патент Если исходный раствор дихлоргидрата Р 1.-лизина содержит более 20 г примесей, то полученную соль Р 1 -лизина и л-нитробензойной кислоты подвергают перекристаллизации, как описано в примере 1.Перевод соли Р 1.-лизина и и-нитробензойной кислоты в соль Р 1.-лизина и сульфаниловой или Р-винной кислоты осуществляется как описано в примерах 1 и 2. Содержание лизина в соли 46,5/, (теоретическое 46,68/о). Содержание Х; вычислено 13,4 о/о, найдено 13,6 о/о. 1. Способ получения солей Р 1.-лизина из смесей Р 1.-лизина с другими аминокислотами путем обработки этих смесей кислотами с последующим выделением целевого продукта, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения чистоты целевого продукта, смеси Р 1.-лизина с другими аминокислотами обрабатывают а-нитробензойной кислотой, образующуюся соль Р 1.-лизина и п-нитробензойной кислоты отделяют, затем ее водный раствор обрабатывают сульфаниловой кислотой, отделяют а-нитробензой ную кислоту из оставшегося раствора и выделяют соль Р 1.-лизина.2. Способ по п. 1, отличающийсятем, что смесь, содержащую Р 1.-лизин в виде солей с сильными неорганическими 1 О кислотами, например моно- и дихлоргидратов, перед введением п-нитробензойной кислоты обрабатывают сильными щелочами в количестве, необходимом для нейтрализации кислоты, и отделяют образующуюся 15 соль металла. Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе: 20 1. Патент США Ма 3036125, кл. 260-583,опублик. 1962.2. Патент Франции Мо 1599740, кл. 99/00опублик, 1970 (прототип),