Способ получения циклогексаноновыхсмол

Сееоз Советскик Сецтеаектмческиз Ресвублнк(51)М. Кл. с присоединением заявки йф С 08 6 61/10 Гвеударственям)1 квиятет СССР ва каеви мзобретеянй я вткрыткйК.В. Ряшенцев, В.А, Никифоров, М,БГуменюк,;-Р.И. Лурьеи З.Е. СотникВ;, ". /Калининский ордена Трудового Красного Знайенкполитехнический институт(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСЬНОНОВЫХ СМОЛ1-13 12,7-40,0 25 Изобретение относится к получениюсинтетических смол, в частностициклогексанбновых, и может бытьиспользовано в химической промышленности, а смолы - в лакокрасочнойпромышленности.Известен способ получениЯ цнклогексаноновых смол поликонденсациейциклогексаноиа в присутствии щелочного катализатора (1),Недостатком этого способа явля"ется длительность синтеза (от 6,5до 48 ч), а также относительно низкая водостойкость покрытий на основеполучаемых смол.Целью изобретения является интенсификация процесса и увеличениеводостойкости покрытия на основеполучаемых смол.Эта цель достигается тем, что,согласно изобретению, способ получения циклогексаноновых смол заключается в том, что кубовые остаткиколонн ректификации циклогексанонаи циклогексанола в производствекапролактама подвергают поликонденсации при 135-142 ОС в присутствиив качестве катализатора 45-55(от веса остатков), 26-28 по весураствора КОН в метаноле. Используемые остатки (Х-масларектификацни) - нереализуемый отходпроизводства капролактама, обладают следующими физико-химическимихарактеристиками:Плотность,г/смпри 20 С 0,93-1,1Вязкость,с по ВЗДо 500Кислотное число,мг КОН/гЧисло омыления,мг КОН/г 46-192Эфирное число,мг КОН/г 40-180Иодное число,мг/г 76-120В состав Х-масла входят, вес.Ъ:1-циклогексилиденциклогексанон(дианон)Сложные эфиры низшихкарбоновых кислот 33,0-700Циклогексанон 0,2-2,7Циклогексанол 1,8-20,0Адипаты натрия 3,0-10,0Продукты полимеризации и поликонденсации 11,3-45,0 Технологический процесс получения30 модифицированных смол циклогексанодля син Состав Х"масла, взятоготеза, вес.:ДианонаЦиклогексанонаЦиклогексанолаОстальноеП р и м е р 2. Процессдится аналогично примеру 1.Состав Х-масла, вес.ДианонаЦиклогексанонаЦиклогексанолаОстальноеЗагрузка Х"масла26-28-ный растворКОН в метаноле 17,8 0,7 2,6 78,9 прово 39,81 766,8151,63152,25 г 165,53 мл(50 вес,) 55140 С1,5 ч Температура синтезаДлительность синтезаОтгоняют летучихи метанолаЗаливают воды на экстракцию щелочи,Время экстракцииТемпература зкстракцииКсилола для растворения смолы 150 мл40100 мл1 ч95-97 С 100 мл нового типа состоит иэ следующихстадий:1. Загрузка реагентов (Хмасла и27 метанольного раствора КОН).2. Проведение поликоиденсациипри 135-142 ф С и давлении 6-8 атм,3, Отгонка метанола.4, Отмывка щелочи,5, Высушивание смолы,П р и м е р 1. Для проведениясинтеза в металлический реакторемкостью 1 л загружают Х-масла(130 г) и 26-ный раствор КОН в метаноле (140 мл), 45 вес, от маслаи начинают нагрев реакционной массыдо 135 С, при этом давление, созда"ваемое летучими компонентами реакционной смеси, возрастает до 8,5 атм.Процесс поликонденсации проводятв течение 1,5 ч прн 135 С. По окончании синтеза реакционную массуохлаждают до 70 фС и отгоняют метанол 20(118 мл). Охлажденную смолу дляудаления основной массы щелочиэкстрргируют в 100 мл воды в течениечаса на кипящей водяно бане. Послеокончания экстракции сливают воднощелочной слой, Смоляной слой растворяют в 200 мл ксилола и оставшиеся.следы щелочи нейтрализуют 100 мл40 НЯО 4, после чего смоляной слой,промывают водой (1,1 л) до удаленияследов иона ЯО 4 (проба ВаСЯа) и вы;сушивают методом азеотропной отгонки,при остаточном, давлении 240-260 ммрт.ст, Отгоняют азеотропа 212 мл,из них 12 мл воды.35В итоге имеют твердую блестящуюсмолу темно-коричневого цвета стемпературой плавления 49 С, раствооримую в ксилоле.40 раствора НЯО 4для нейтрализцйи щелочи 35 млВоды на промывку 0,49 л. Отгоняют азеотропа 107 млИз них воды 7 млОстаточное давление 60 ммрт.ст,Температура отгонкн 36-48 СВид смолы: блестящая, темно-коричневая, твердая, температура плавления 42 фС. Растворимосты бенэол, бутанол, ксилол. П р и м е р 3. Методика проведения синтеза описана в примере 1.Состав Х-масел, вес.:Дианона 28,70Циклогексанона 2,6Циклогексанола 18,4Остальное 52,64(55 вес.)142 С1,5 ч Температура синтезаДлйтелъность синтезаОтгоняют летучихи метанола 106 млЗаливают воды назкстракцию щелочи 1 ГО млВремя экстракции 1,5 чТемпература экстракции 20 СКсилола для растворениясмолы 150 мл40-ный раствор НЯОдля нейтрализации щелочи 50 млВоды на промывку 075 лОтгоняют азеотропа 137 млИэ них воды 2 млОстаточное давление 260 ммрт.ст,Температура отгонки 49-54 С.Вид смолы: твердая, блестящая,темно-коричневая. Температураплавления 44 С.Как видно иэ примеров, синтезированная смола - твердый продукт,темно-коричневого цвета, растворимыйв ксилоле, бутаноле. Температураплавления 40-50 С, совместима сФенолформальдегидными, карбамидными,эпоксидными, перхлорвиниловыми,.нитроцеллюлозными смолами,Практическая ценность получаемыхсмол подтвержается такими свойствами йокрытий на их основе, как блеск,водостойкость, температура и времясушки, адгеэия, эластичность,совместимость с другими пленкообраэующими. Свойства лаковых пленокна основе циклогексанонподобныхсмол приведены в таблице.Предлагаемый. способ по сравнейиюс известным позволяет значительноинтенсифицировать процесс поликонденсации; утилизировать ныне сжигаемые отхода производства капролак806694 тама,снизить себестоимость смолы,танккак без учета других стаей расходазатраты на сырье снизятся (ценациклогексанона - 700 руб/т, Х-масла - отходы производства); порыСостав лака Сушка Адгезия Водо- Изгибстой- ммкостьсут Твер- дость Блеск, В Смолы, Ксилола, Темпе- Время,г мл рату- чра,с 2,51 22 1,03 Не высыхает2,7 0,78 рованнбй из синте ве молона. на осн огекса сравнения - ла атора6-28 п катали атков),. метало формаци е при экачеств веса ос ра КОН чники и вниман онояЗаказ 172/41 тирам 541 ВНИИПИ Государст по делам изобр 3035, Москва, ЖПодписноего комитета СССРй и открытийушская наб., д, 4/5 нн ен Р/ Способвых смол, тем, что, процесса покрытий кубовые о циклогекс производс поликонде мула изобретейияполучения циклогексаотличающийс целью интенсификаци увеличения водостойна основе получаемыхстатки колонн ректифианона и цнклогексанолтве капролактама подвнсации при 135-142 С сить технико-экономические показатели производства капролактама; расширить сырьевую базу химической промьзаленности; а также увели;1 ть влагостойкость покрытий. сутствии в 45 55 (от весу раство Исто принятые во 1. Справ материалы,Под ред, И издат, 196