Способ количественного определения гидразонов изоникотиновой кислоты

Союз Соаетския Социалистичесник Республик(22) Заявлено 02.0179 (21) 2705381/23-04с присоединением заявки Ио -(51)м К 3 6 01 М 21/78 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(72) Авторы изобретения А.Х. Лайпанов и Н.Д, Афонина 71 Заявитель Курский государственный медицинский институт(54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ГИДРАЗОНОВ ИЗОНИКОТИНОВОЙ КИСЛОТЫ Изобретение относится к области аналитической химии, а именно к способам количественного определения гидразонов.5Известен способ количественного определения изоникотиноил-(3-метокси-оксибензоль)гидразона путем обработки анализируемой пробы и -диметиламинобензалодегидом в кислой среде с последующим фотоколориметрированием полученного окрашенного раствора Г 13,Недостатком способа является низкая точность определения.Наиболее близок к изобретению 15 по техническои сущности и достигаемому результату способ количественного определения гидразонов изоникотиновой кислоты путем обработки анализируемсй пробы ванадатом аммония в при сутствии соляной кислоты при рН 2,0- 3,0 с последующим фотоколориметрированием полученного раствора 23 . Недостатками способа являются 25 низкая чувствительность (открываемый минимум 30 мкг в анализируемой пробе), низкая точность - относительная ошибка 1,83 и длительность время определения 30-40 мин. ЗО Цель изобретения - повышение чувствительности, точности и сокращение длительности определения.Поставленная цель достигается описываемым способом количественного определения гидразонов изоникотиновой кислоты, заключающимся в обработке в среде диметилформамида анализируемой пробы 0,4-0,6-ным водным ,раствором пентацианоаминоферрсата нат" рия с.последующим фотоколориметрированием полученного окрашенного раствора.Отличительными признаками способа является использование в качестве химического реагента, содержащего аминогруппу, 0,4-0,6-ного водного раствора пентацианоаминоферроата натрия и проведение обработки в среде диметилформамида,Для количественного определения гидразонов исследуемое вещество растворяют в диметилформамиде. К части полученного раствора добавляют 0,4-0,6-ный водный раствор натрия пентацианоаминоферроата. В результате реакции образуется комплексное соединение, имеющее красно-фиолетовое окрашивание, Спектральные характеристики продукта реакции, полученные с помощью спектрофотометра свидетельствуют о том, что максимум светопоглощения исследуемого раствора находится в области длин волн 450-455 нм. Оптическую плотность раствора измеряют на фотоэлектроколориметре ФЭК 56 М в кювете (толщина рабочего слоя 3 мм) при Я =434 нм, В качестве раствора сравнения применяют смесь воды, реактива и диметилФормамида.Для определения количества вещества предварительно строится калибровочный график.Построение калибровочного графика для изоникотиноил-(3-метокси-оксибензаль) гидразона. В мерные колбы емкостью 50 мл помещают 1,0;2,0;3,0;4,0;5,0 мл стандартного раствора (концентрации препарата в стандартном растворе - 2 мг/мл), в 1-4 колбы прибавляют диметилформамид до общего объема 5 мл, В каждую колбу прибавляют по 5 мл 0,5-ного водного раствора пентацианоаминоферроата натрия и доводят растворы до метки водой. Параллельно проводят холостой опыт, .раствор которого используют в качестве раствора сравнения, Измеряют оптическую плотность полученных растворов на ФЭК 56 М в кювете 3 мм при светофильтре У 4. Светопоглощение окрашенных растворов подчиняется закону Бугера-Ламберта-Бера в пределах концентрации 0,02-0,20 мг/мл. Методом наименьших квадратов строят уравнение калибровочного графика.П р и м е р 1, Проводят количественное определение изоникотиноил-(3- метокси-оксибензаль)гидразона по следующей методике: точную навеску (около О, 1 г) препарата переносят в мерную колбу емкостью 50 мл, растворяют в диметилформамиде и этим же растворителем доводят до метки. 3 мл приготовленного раствора переносят в сухую мерную колбу емкостью 50 мп, прибавляют 2 мл диметилформамида и 5 мл 0,5-ного водного раствора пентацианоаминоферроата натрия. Раствор в колбе перемешивают и доводят водой до метки. Измерение оптической плотности раствора проводят на ФЭК 56 М в кювете 3 мм при Я 434 нм. Определение концентрации изоникотиноил-(3- метокси-оксибензаль)гидразона проводят по уравнению калибровочного графика О= 6,2875 Х + 0,0655 (где Х- концентрация препарата в мг/мл, О оптическая плотность), построенному методом наименьших квадратов.Построение калибровочного гРаФика для 1,1-метилен-бис-(изоникотиноилгидразона). В мерные колбы емкостью 50 мл помещают 1,0;2,0;3,0;4,0 и 5,0 мл стандартного раствора (концентрация препарата в стандартном растворе - 2 мг/мл), в 1-4 колбы прибавляют диметилформамид до общего объема 5 мл. В каждую колбу прибавляютпо 5 мл 0,5-ного водного растворанатрия пентацианоаминоферроата идоводят растворы до метки водой,Параллельно проводят холостой опыт, 5раствор которого используют в качестве раствора сравнения. Измерениеоптической плотности полученных окрашенных растворов проводят по описанной методике. Светопоглощениеокрашенных растворов подчиняется закону Бугера-Ламберта-Бера в пределахконцентраций 0,02-0,20 мг/мл.П р и м е р 2. Проводят количественное определение 1,1-метилен-бис(изоникотиноилгидразона) по следую щей методике: точную навеску (около0,1 г) препарата переносят в мернуюколбу емкостью 50 мл, растворяют вдиметилформамиде и этим же растворителем доводят до метки, 3 мл приго товленного раствора переносят в сухую мерную колбу емкостью 50 мл,прибавляют 2 мл диметилформамида и5 мл 0,5-ного водного раствора пентацианоаминоферроата натрия. Растворв колбе перемешивают и доводят водойдо метки. Измерение оптической плотности окрашенного раствора проводятна ФЭК 56 М в кювете на 3 мл приЛ 434 нм. Определение концентрации1,1-метилен-бис-(изоникотиноилгидразона) проводят по уравнению калибровочного графика 0=6,376 Х + 0,007,построенному методом наименьшихквадратов.Построение калибровочного графика 35 для диэтиламино-карбокси,4-ди- метоксибензальизоникотиноилгидразона.,В. связи с вьсокой оптической плот-ностью окрашенйого соединения приме няют дифференциальный фотоколориметрический метод, обеспечивающий достаточную точность в работе с интенсивно окрашенными растворами.Для построения калибровочногографика готовят раствор, содержащий1 мг/мл препарата. В сухие пробиркивносят 3,0;4,0;5,0;6,0;7,0;8,0;9,0и 10,0 мл исходного раствора, прибавляют в каждую по 10 мл 0,5-ногораствора реактива, Общий объем жидкости доводят до 50 мл водой, Оптическую плотность окрашенных растворов измеряют, используя светофильтрс Я 434 нм и кювету с толщиной рабочего слоя 3 мм. В качестве контроляслужил приготовленный таким же образом раствор, содержащий 0,1 мг/млпрепарата. По результатам измеренияоптической плотности строят калиб- "ровочный график и рассчитывают урав 60нение.П р и м е р 3. Проводят количественное определение диэтиламино- карбокси,4-диметоксибензальизоникотиноилгидразона по следующей методи792119 3 тно огр сительн ешность,69 Отк мыи ми 0 м 5-10 м е Формула изобретения ния Источники информаые во внимание приФайгль Ф. Капельныйих вещЕств М., 1962 ии,кспертиэе анализ оргас. 172 ин нич 174 ность предлаышает 1,50,ысокую точОтносительна аемого способа то характеризу ость.Предлагаемый ысить точность погр не пр т его и др. "Фотокоение ларусана1967, Р 2,2. Бернштейн В.Н.метрическое определблетках".-Фармация 41-44 (прототип). способ позволяет поопределения, т.е. ИИПИ Заказ 9431/42 Тираж 1019 Подписное лиал ППП Патент, г, Ужгород, ул, Проектная,ке: точную навеску (около 0,1 г) препарата растворяют в воде в мерной колбе емкостью 100 мл и доводили водой до метки. К 5 мл полученного раствора прибавляют 10 мл 0,5-ного раствора реактива и доводят общий режим жидкости до 20 мл водой, Измерение оптической плотности проводят по методике, описанной для калибровочного графика. Содержание препарата находят по уравнению калибровочного графика 0=3,39 М О 0,3105, построенному методом наименьших квадратов.Построение калибровочного графика для иэоникотиноилгидразона фурфуральацетона, В пробирки помещают 0,1;0,2; 15 0,3;0,4;0,5;0,60,7;0,8 и 1,0 мл стандартного раствора препарата в диметилформамиде (концентрация препарата в стандартном растворе 2 мг/мл), в 1-9 пробирки прибавляют диметил формамид до объема 1 мл. В каждую пробирку прибавляют по 1 мл 0,5-ного водного раствора натрия пентацианоаминоферроата и доводят общий объем жидкости дистиллированной водой до 20 мл, Измерение оптической плотности полученных окрашенных растворов проводят на ФЭК 56 М в кювете на 5 мм при Я =434 нм, Параллельно проводят холостой опыт, раствор которого используют в качестве раствора сравнения. Светопоглощение растворов подчиняется закону Бугера-Ламберта-Вера в пределах концентраций 0,2-2,0 мг/мл.П р и м е р 4, Проводят количественное определение изоникотиноилгидразона фурфуральацетона по следующей методике: точную навеску (около 0,1 г) препарата переносят в мерную колбу емкостью 50 мл, растворяют в диметилформамиде и доводят этим же 40 растворителем до метки. 3 мл приготовленного раствора переносят в сухую мерную колбу емкостью 50 мл, прибавляют 2 мл диметилформамида и 5 мл 0,5-ного водного раствора пентаци аноаминоферроата натрия, Раствор в колбе перемешивают и доводят водой до метки. Измерение оптической плотности окрашенного раствора проводят по методике, описанной для калибровочного графика. Содержание препарата находят по уравнению калибровочного графика О = 10,61 Х - 0,0146, построенному методом наименьших квадратов. уменьшить относительную погрешность, значительно повысить чувствительность рракции, сократить время анализа.Сравнительная характеристика предлагаемого способа и прототипа для количественного определения изоникотиноилгидразона фурфуральацетона представлена в таблицеСравнительные данные предлагаемогои известного способов определения Предлагаемый способ позволяет проводить количественное определение химических веществ, одержащих в своейструктуре группировку -С-О-НН-М=,Предлагаемый способ применим дляколичественного определения гидраэонов в практике заводских химико-аналитических лабораторий, контрольноаналитических лабораторий аптекоуправлений, биохимических лабораторийклиник, судебно-химических лабораторий,Способ количественного определе гидраэонов изоникотиновой кислоты путем обработки анализируемой пробы химическим реагентом, содержащим аминогруппу, с последующим спектрофотометрированием полученного раство ра, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения чувствительности, точности и сокращения времени определения, в качестве химического реагента, содержащего аминогруппу, используют 0,4-0,6-ный водный раствор пентацианоаминоферроата натрия и обработку ведут в среде диметилфор мамида.