Способ получения ацилгипохлоритов

Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 10,08 78 (21) 2654506/23-04с присоединением заявки Мо(23) ПриоритетОпубликовано 23.12,80, Бюллетень 6947Дата опубликования описания 2 3 . 12 . 80 С 07 С 53/15 С 07 С 61/00 Государственный комитет СССР но делам изобретений н открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦИЛГИПОХЛОРИТОВ Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ацилгипохлоритов, являющихся промежуточными соединениями для синтеза хлорпроизводных алифатического и ароматического ряда, применяемых как растворители для получения ядохимикатови как полупродукты для органическогосинтеза.Известен способ получения ацилгипохлоритов, в частности, ацетилгипохлорита путем взаимодействия эквимолярных количеств хлора с ацетатомртути 11,Недостатком этого способа является то, что соли ртути, особенно образующийся в результате реакции хлорид ртути сулема), являются сильноядовитыми веществами, Исходный ацетат ртути - дорогостоящий продукт 20(22-30 руб/кг),Известен также способ полученияацилгипохлоритов, в частности, ацетилгипохлорита путем взаимодействияуксусного ангидрида с окисью хлора 25при 30-35 оС 2.Недостатком этого способа является то, что используемая в процессеокись хлора является дорогостоящимпродуктом, в связи с тем, что ее по лучают из солей ртути или серебра. Кроме того, окись хлора весьма взрывоопасное соединение.Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности является способ получения ацетилгипохлорита, заключающийся в пропускании небольшого избытка хлора через соли серебра, в частности, ацетат серебра в ледяной уксусной кислоте или хлороформе при 15-ЗООС 3 .Недостатком способа является дороговизна исходных соединений. Цель изобретения - удешевление процессаПоставленная цель достигается описываемым способом, заключающимся в том, что ацилгипохлориты получают путем хлорирования кислородсодержащего соединения при температуре 15-30 дС в среде растворителя, Отличительной особенностью данного способа является использование в качестве кислородсодержащего соединения карбоновой кислоты или ее ангилрида, или соли щелочного или щелочно-земельного металла и карбоновой кислоты, а в качестве хлорирующего агента-хлористого фтора.В качестве карбоновой кислоты раствор гипохлорита. Выход трифторможно, испольэовать жирную кислоту ацетилгипбхлорита 78 на пропущенныйС-С, галогензамещенную жирную кис- хлористый Фтор,лоту, ароматическую кислоту. П р и м е р 5. Процесс ведут согВслучае реакции кислот или ангид- ласно примеру 1, но отличие в том,ридов с хлористым Фтором в качествечто берут 34,2 г (23,5 мл, 0,3 г-моль)растворителя используют инертный раст- трифторуксусной кислоты в 134 мл Фреоворитель или.избыток исходного соеди- на(15-ный раствор). Время пронения, а в случае солей щелочных или пускания хлористого Фтора 24 минщелочно-земельных металлов используют (0,4 г-моль). Получают 14,8 гипохло 1 Орита. Выход трифторацетилгипохлоритаР тель берется в таком коли 55 на исходную трифторуксусную кисРастворительчестве (примерно десятикратный избы- лотУток ),чтобы концентрация образующегоацилгипохлорита не превышала 5, такЪ П р и м е р б. Процесс ведут согласно примеру 1, но отличие в том,как в больших концентрациях он не ус 15 что берут г мл,306 (325 , 3 г-моль)валериановой кислоты. Время пропускаПредлагаемый способ иллюстрируетсяния хлористого фтора 18 минП и М е р 1. В реактор иэ нержа- ( ю(О 3 г-моль) при температуре 30 С,Получают 6-ный раствор гипохлоритавеющей стали емкостью 0,5 л с рубашкой охлаждаемой проточной водой, щ ввалериановой кислоты. Выход гипоФхлорита 85 на пропущенный хлористыйснабженный металлической мешалкой,термометром и обратным холодильни ком ФторП р и м е р , роцесс впомещают 180 г (3 г-моль) 180 млласно примеру , э отличие вледяной уксусной кислоты. Через реакйционную "а"у барботируют хлористы 25270 ФреоФтор со скоростью 23 л/ч в ечениемин (О 3 г-моль) при 20 С, Затемто а и пропускания хлористого Фтора 24 минпрекращают подачу хлористого Фтора и(0,4 г-моль) при температуре 30 С.Пол чают 4 3-ный раствор гипохлорисухого азота( г/ч) вЗО алериановой кислоты. Выход гипохлорита 60 на исходную валериановуюви е аст- та ввора в уксусной кислоте. Иодометрикислоту.чески определяют содержание ацетилП и м е р 8. Процесс ведут соггипохлорита (7,5-ный раствор). Выпримеру 1 но отличие в том,О 4 1Фтор. для дополнительного доказатель 300 мл Ф еонаацетата натрия в мл рества строения по ученного ипохл рита,ф 32 мин (О 52 г-моль) при температуреРеакционную смесь пропускают Р 159 С, Затем отфильтровывают Осадокгазообразный пропен до отрицательой в х солей и вфильтрате определяютРеакции смеси на активный хлоР У количество образовавшегося ацетилгичают 14,7 г (91) смеси иэомерныххлорита (11-ный раствор), Выходхлорпропилацетатов. Т.кип. 150-1-151 С ПОхлОРо есс ве т сог- П и м е р 9. Процесс ведут сог 2 Оичие в том, ласно примеруф льэ ю 14 5 (О 06 )ФКальциевойв 95 мл фрео - 113пропускают в те е 10 (О 17) п и температуре 25 С Получаипохло итамоль при еют 3,8-ный раствор88 на пропущенный.хлористый фтор.ипохлорита валериановой кислотыход ги98 на взятую кальциевую соль валелогично примеру 1, но отличие в том,риановой кислоты,что берут раствор 61,3 г (0,6 г-моль)уксусного ангидриди а в 240 мл хлоро 55 П р и м е р 10, Процесс ведут согФорма. Время пропускания хлористогоФтора 40 мин (О,бб г-моль) .при темпе- ласно примеру 1, но отличие в том,ат е 30 С. Получают , -ны рат е. . 16,2- ый раст- что берут 16,6 г (0,1 г-моль ) ортоло- .нитробензойной кислоты в 200 мл хловор ацетилгипохлорита. Выход гипохло(8-ный аствор).рита 86 на взятый уксусный ангидрид, ристого метилена (8-ный раствори м е 4. Процесс ведут ана- щ Время пропускания хлористого фтора) 25 С Получают 7 5-ный растворчто берУгипохлорита. Выход гипохлорита ортотрифтору Укс сной кислоты. Время пронитробензойной .кислоты 83 на взятуюи скания хлористого Фтора 18 мину789503 Формула изобретения Составитель Н, ТокареваРедактор Е. Шишкин Техред И.Асталош Корректор Н. Швидкая Заказ 8972/25 Тираж 495 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, 3-35, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Способ получения ацилгипохлоритов путем хлорирования кислородсодержащего соединения при температуре 15-30 фС в среде растворителя, о т л и ч а ю щ и й с я . тем, что, с целью удешевления процесса, в качестве кислородсодержащего соединения используют карбоновую кислоту или ее ангидрид, или еоль щелочного или щелочно-земельного металла и карбоновой кислоты, а в качестве хлорирующегоагента используют хлористый фтор.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Вейганд-Хнльгетог, Методы эксперимента в органической химии. М.,1968, с. 140.2. НсМепг 1 е, МйагЬ. Сапад Х. Йеч.1948, 26, с. 141-142,149.3. йосМво 1 ег, НоЮЕввп,23 еЬ 9 вапв 1 еп дег СЬев 1 е. 1935, 519, с. 170,176 (прототип).