Способ получения 1, 1, 1-трихлорэтана

Се 1 ез СееетсиихСедиалч тичеених 11726824(51 1 еечдерстееннмй кемитет ссср ее делам изобретений и етнрытий(54) СПОС Изобретение относится к технологии основного органического синтеза, в частности к способу получения 1,1,1-трихлорэтана (метилхлороформа) - одного из наиболее ценнь:х хлорорганических растворителей.1,1,1-Трихлорэтан (1,1,1-ТХЭ) широко применяется в ряде отраслей промышленности в основном для сухой очистки и обезжиривания металлических поверхностей, приборов, в лакокрасочной промышленности, как растворитель полиграфических красок, пластификаторов, полировальных составов.Известен способ получения 1,1,1-ТХЭ в три стадии: хлорирование 1,2-дихлорэтана хлором при температуре до 100 С в жидкой фазе в присутствии хлорного ;.елеза до 1,1,2-трихлорэтана; дегидрохлорироварихлорэтана кипячением в водре щелочи до винилиденхлорихлорирование винилиденхлоридаС в присутствии хлорного жености хлорпда 8 - 93 С с похлорирование 1-дихлорэтана и 315 - 426 С, чоожиженпого силикагеля, с ый хлористый хлорировании дии гидрохлотком такого спосо йность и образован отходов и вредных длагаемому способ ости и достигаемом близок способ получе дии: гидрохлориров ВХ) в жидкой фазе ба являются не большогосточных вод. у по техничеу результату ния 1,1,1-ТХЭ ание винилв присутстние 1,1,2-т пом раство да; гидро при 10 - 70 леза 11. Недоста многостади количества К пре ской сущи наиболее б в две ста хлорида (ИЯ 1,1,1-ТРИХЛОРЭТАНА ,-. цт ероф:67 Я вии хлорида металла, в част железа или алюминия, при 3 лучением 1,1-дихлорэтана; образовавшегося при этом 1 (1,1-ДХЭ) в газовой фазе пр давлении 12 атм в слое псев твердого контакта, например получением 1,1,1-ТХЭ. Абгазн водород, получаемый при 1,1-ДХЭ, используется на ста рирования ВХ. Б этом способе исключаются многостадпйность, а также непроизводительные потери хлора в оезультате применения абгазного хлористого водорода.Недостатками такого способа являются проведение процесса гидрохлорирования при повышенных температурах, что приво дит к снижению выхода 1,1-ДХЭ до 82/, из-за увеличения скорости реакций полимеризации и конденсации винилхлорида, а также низкая конверсия хлора (45 - 50%) на стадии хлорирования 1,1-дихлорэтана, в результате чего абгазный хлористый водород содержит большое количество примеси хлора и для использования в реакции гидро- хлорирования ВХ необходима предварительная очистка его абсорбционными или каталитическими методами.726824 и ьо и ьо о с ь с ф Ос о х з Ф и аоп о еиниии с 1 о ь сО о 311 о ЕХГЕХ Гс сХ 1 о е иии о 1 огх о с СЧ Л с о" Р о о о о о о о е и Сс о и о л ь Щ сс с помои и о о егоиа ь и о с СЬ о о 1 Г СЧ о О 1аан едонх кпа 1,1 ниояш 1 пнеас 1 ионеи ои чсдпогх пе ои% аэн ХБ еиа 0 аянох 1 с аан СХ- Уохчя аан (кениохэи)еду кипей.напнонрованный 1,1-ДХЭ возвращают в реакторхлорирования, а абгазный хлористый водород направляют на стадию гидрохлорирования ВХ, 1,1,1-ТХЭ - сырец в количестве5 41 - 64 кг/ч непрерывно отбирают из реактора хлорирования и направляют на стадию ректификации. Продукты более глубокото хлорирования, а также 1,1,2-ТХЭ после выделения на этой стадии передают надальнейшую переработку и утилизацию, ачистый 1,1,1-ТХЭ направляют на стадиюстабилизации. Стабилизированный 1,1,1 ТХЭ отправляют потребителю.Результаты, полученные при опытнойпроверке предлагаемого способа, представлены в таблице.Как видно из данных таблицы, предлагаемый способ позволяет на стадии гидрохлорирования ВХ увеличить выход 1,1-ДХЭ20на 1 о - 16 мол, /, и тем самым снизить потери сырья, количество отходов производства и количество сточных вод на стадииутилизации отходов, На стадии хлорирования в условиях предлагаемого способа конверсия хлора составляет 100/ в результаче чего абгазный хлористый водород содержит примесь хлора в количестве не более10- вес, ;, и может быть непосредственноисользован на стадии гидрохлорирования30 ВХ, т. е. устраняется необходимость стадииочистки хлористого водорода и упрощается,техн:.,логическая схема процесса,35 1. Способ получения 1,1,1-трихлорэтанагпдрохлорированием випилхлорида в присутствии хлорида металла с последующим хлорированием полученного 1,1-дихлорэта на при повышенной температуре п давлении в присутствии катализатора с рецпклом абгазного хлористого водорода на стадию гидрохлорирования винилхлорнда, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения 45 технологии процесса, пдрохлорировашеведут при 15 - 30 С, а хлорирование 1,1- дихлорэтапа - в жидкой фазе при 65 - 100 С под давлением 2 - 3 атм в присутствии 0,01 - 0,3 вес. о/О азобисизобутиронит рила.2, Способ поп. 1, отличающийсятем, что азобисизобутироннтрил берут и количестве 0,05 - 0,1 вес. ,4. 55 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1. Патент США3065280, кл, 260-659, опубл ик, 20.11,62. 2. Патент СШЛ3903183, кл. 260-658,60 опублик. 02.04.75 (прототип). т 1,собходимость очистки хлористого во. .дорода от хлора обусловлена протеканием наряду с реакцией гидрохлорирования реакции хлорирования ВХ, что приводит к потерям сырья, увеличению отходов производства и сокращению срока службы катализаторов реакции гидрохлорирования за счет повышенного смолообразования.Целью изобретения является упрощениее технологической схемы процесса.1.1: ч: чь достигается способом получения 1,1,1 рхлорэтана, состоящим в том, что винил.,; рид гидрохлорируют в жидкой фазе пр:; 15 - 30 С и атмосферном давлении в нрг:утствии хлорида металла (хлористого алюминия в реакционной смеси в количестве 1 - 2 вес, /,) с последующим хлорированием полученного 1,1-дихлорэтана в жидкой фазе при 65 в 1 С под давлением 2 - 3 атм в присутствии инициатора - азобисизобутиронитрила в количестве 0,01 - 0,3 вес, / предпочтительно 0,05 - 0,1 вес. О/,.В указанных условиях в процессе гидро- хлорирования ВХ выход 1,1-ДХЭ состав ляет 97 - 98 мол, О/ а в процессс хлорирования 1,1-ДХЭ конверсия хлора составляет 100 О/о.Абгазный хлористь;й водород содержит 01-4 в Опримесь хлора в количестве не б,"вес. /О и используется на стадии гидро- хлорирования ВХ без предварите.льной очистки.П р и м е р, Предлагаемый способ проведен на опытной установке получения 1 1 1-ТХЭХЭ мощностью 100 - 150 т продукта в год.В реактор гидрохлорирования объемом0 л, заполненпый на -. 1 1-ДХЭ неп рывно подают ВХ в количестве 10 - 15 кг/ч и абгазпый хлористый водород в количест/ве 6 - 9,5 кг ч. Реакцию ведут при атмосферном давлении, температуре 15 - ЗОС и концентрации хлористого алюминия в реакционной массе 1 - 2 всс, О/. Обоазую 1 1-Д- разующиися, -ДХЭ непрерывно отбирают из реакторав количестве 16 - 25 кг/ч и направляют на стадию очистки от продуктов осмоления и растворенного катализатора, ОчищеннлЭХый, -ДЭХ после добавления к нему азобисизобутиронитрила в количестве 0,01 - 0,3 вес. /о и хлор в количестве 11 - 18 кг/ч подают в реактор хлорирования, Реакцию хлорирования 1,1-дихлорэтана проводят в жидкой фазе при 65 в 1 С под давлением 2 - 3 атм,Абгазный хлористый водород и непрореагировавший 1,1-ДХЭ отводят из верхней части реактора хлорирования на стадию конденсации и разделения. СконденсиФормула изобретения