Способ получения 1, 3, 5-гексатриена

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(51)м, Кл 2 с присоединением заявки Мо С 07 С 11/21(23) Приоритет Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(71) Заявитель5 "СПОСОБ 1, 3, 5-ГЕКСАТРИЕНА р-" = Изобретение относится к способаь получения углеводородов с тремя сопряженными двойными связями, ь частности 1,3,5-гексатриена, и может 5 быть использовано в химической промышленности.Известен способ получения 1,3,5- -гексатриена расщеплением 4-пропенил,3-диоксана в слабокислой среде 1 О с рН 6,7-5 при 340-380 С, скорости подачи сырья 0,6-0,8 ч , разбавлении сырья водяным паром в соотношении от 1;1 до 1:5 и давлении от 5 до 500 мм рт.ст, в присутствии кварцевой крошки или катализаторсв с функцией кислотности Гаммета (Н) от инертной до +1,5 1,Недостатками способа является сложность используемой аппаратуры, необходи мость поддержания высокой температуры и пониженного давления, сравнительно низкая скорость подачи сырья, низкий выход целевого продукта (40- 70). 25Наиболее близким по технической сущности к изобретению является способ получения 1,3,5-гексатриена расщеплением производного 1,3-диоксана (2, 4-Пропенил,3-диоксан расщепляют в воднокислой среде (содержание кислоты 1-30 вес.е) в жидкойофазе при 80-100 С при скорости подачи сырья 1-5 мл/мин. Недостаток способа заключается в относительно невысоком выходе целевого продукта (до 90,3 вес.Ъ) .Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта.Поставленная цель достигается описываемым способом получения 1,3,5- -гексатриена расщеплением (,2-низший алкил) - 4-пропенил,3-диоксана в жидкой фазе в воднокислой среде при 55-85 оС. Предпочтительно процесс проводят при содержании кислоты 0,4- 1,5 вес.Ъ.Синтез 1,3,5-гексатриена проводят в проточной системе.Исходное сырье из капельницы со скоростью 6-13 мл/мин подают в трехгорлую колбу, содержащую 0,4-1,5 водного раствора кислоты. Колба снабжена термометром и дефлегматором и помещена В водяную баню. Температуру водного раствора поддерживают равной 55-85 С.При проведении процесса в непрерывных условиях целевой продукт вы721386 Условия опыта ты опытов йроизво 1,3-дио коро одач сход о сы ки выход 1,3,5 -гексатриен на превраще ный длоксанвес.Ъ ия диксанвес. жани лоты ес.Ъ О,17 83-8485 62,Н-Пропилпро пенил 1, 3-диокса 1,51,25 Н 71,6 90,3 П аратолу олсульфо кислота 3 9 5 Н РО 4,63,0 30,1 86,6 3 2-Из ойропил 4-нропилен,3-диоксан 91,5 О,2-Метилпенилоксан,3-диоксана предлагать выходвес.% пре процессчи сырья,кислоты. Таким образомпозволяет увеличпродукта до 92,низкой температуркой скорости подсократить расход мыи спосоелевогоболееи высоа также водят из головки полного орошения, где поддерживают температуру 80 С.При проведении периодического процесса вывод гексатриена осуществляют по окончании подачи сырья увеличением температуры в колбе до 83-85 С. 5В качестве кислот могут бытьиспользованы как органические, так и минеральные кислоты.П р и м е р. 170 г 2-пропил-пропенил,3-диоксана,полученного конденсацией пиперилена, формальдегида и н-масляного альдегида в условиях реакции Принса подают со скоростью 9 мл/мин в трехгорлую колбу, где при 83-84 С находится 0,5 л 1,25-ного водного растворя соляной кйслоты. Иэ головки полного орошения отбирают При этом количество (или" изо) -пропил-про -диоксана составляет 17 -4-пропенил,3-диоксан 2-изобутил-пропенил 18 р 4 г. углеводородный слой. В последнем содержится 4,622 г 1,3,5-гексатриена, в остатке содержится 6,401 г непревращенного диоксана.Выход 1,3,5-гексатриена на превращенный 2-пропил-пропенил,3-диоксан 92,5, конверсия 2-пропил- -пропенил,3-диоксана 62,3.Константы 1,3,5-гексатриена: т.кип. 80 С; ио 1,5080; д" 0,791, найдено 29,78вычислено 28,51Найдено, Ъ: С 90,33; Н 10,22.Вычислено, : С 89,9 - Н.10,06.Условия проведения опытов с использованием различных алкилзамещенных 4-пропенил,3-диоксана и результаты опытов приведены в таблице.72138 б формула изобретения цят при содержании кислоты 0,41,5 вес.В. Составитель Н.КоролеваРедактор Л.Новожилова Техред О,Легеза Корректор Г.Решетник 7 3/18 Тираж 495 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Заказ Филиал ППППатент , г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Способ получеиня 1,3,5-гексатриена расщеплением производного 1,3- -диоксана в жидкой фазе в воднокислой среде при повышенной температуре, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве производного 1,3-диоксана используют (2-низший алкил) -4-пропенил,3-диоксан и расщепление проводят при 55-85 С.2. Способ по п.1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, процесс прозоИсточники информации,принятые во внимание при экспертизе51. Авторское свидетельство СССРпо заявке 9 1971440, кл. С 07 С 11/21,1973, по которой принято положительное решение.2. Авторское свидетельство СССРпо заявке Р 2318972, кл. С 07 С 11/21,1976 (прототип), по которой принятоположительное решение.