Способ получения 1, 3, 5-гексатриена

Союз Советских Социалистических Республик(51)М. Кл.д С 07 С 11/21С 07 С 1/20 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(71) Заявитель Уфимский нефтяной институт(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1, 3, 5-ГЕКСАТРИЕНА Изобретение относится к нефтехимическому синтезу и может бытьиспользовано для получения гексатриенов, конкретно 1, 3,5-гексатриена,Известен способ получения 1,3,5-гексатриена расщеплением 2-метил,6-дигидро-(2 Н)-пирана в средес рН 6,7-5,0 на кислых и инертныхкатализаторах, при 300-400 С, объемной скоростью подачи 0,4-1 ч , давлении 4 Цмм рт.ст., соотношениипирана к воде 1:1,5-1:5 по весу (1).Недостатком способа является сравнительно низкий выход целевогопродукта (76,6) .Наиболее близким к настоящемуспособу является способ получения1,3,5-гексатриена расщеплением 4 --прспенил,3-диоксана в среде с рН6,7-5 в присутствии инертных и кислых катализаторов с функцией кислотности Гаммета от инертной до +1,5при 360-380 С, весовой скорости подачи сырья 0,5-0,8 ч , давлении50-500 мм рт .ст., разбавлении сырьяводяным паром от 1:1,5 до 1:5 (2,Выход целевого продукта 70. Недостатком способа является сравнительно низкий выход, коксуемость катализатора, необходимость поддержания разряжения в зоне реакции, периодич ность процесса. Целью изобретения является увеличение выхода 1,3,5-гексатриена иупрощение процесса.10 Поставленная цель достигается способом получения 1,3,5-гексатриенадигидратацией 4-гексен,3-диола вприсутствии инертных и кислых катализаторов с функцией кислотности, 15 Гаммета от инертной до +1,5 при 200300 С и разбавлении сырья водянымпаром.Предпочтительно проводить процесспри весовой скорости подачи сырья0,42-1,5 ч и разбавлении водянымпаром в соотношении 1:(1-5).В качестве катализаторов используют различные промышленные катализаторы - силикагель, кальцийфосфат - 25 ные катализаторы (КДВу, Кф),окись алюминия, алюмосиликаты, фосфорную кислоту на кизельгуре и другие.Способ позволяет снизить температуру в зоне реакции по сравнению с 30 известным способом на 100-140 С.,. 12 Сили Фосф кисл киэе агель,рнаята наьгуре 2,5 79,Служба катализатора достигаетнескольких месяцев,в то время какпри в случае дегидратации диоксанов2-4 ч, после чего необходима егорегенерация.П р и м е р. Процесс получения1,3,5-гексатриена проводят в проточной непрерывнодействующей системе,состоящей иэ трубчатого кварцевогореактора, заполненного в верхнейчасти стеклянными шариками, котораяслужит испарителем и пароперегревателем, а в нижней части катализатора, длиной 450 мм и диаметром22 мм, помещенного в электропечьмикро-дозировочных насосов в системы приема продуктов, состоящей изхолодильника и приемника, охлаждаемого смесью льда и соли, линий подачи,4-Гексан,3-диол и воду подаютв испаритель - пароперегреватель.Пары, доведенные до температуры опыта, контактируют со слоем катализатора. Далее контактный газ поступает через холодильник в приемник. Органическую часть катализатора отделяют от водной и однократным испарением иэ нее выделяют фракцию до 100 С, которая сушится. После добавления гидрохинона (для предотвращения полимеризации) (0,5+1,5%) фракцию подвергают ректификации (чтт 18-20) и выделяют при 80 С 1,3,5-гексатриен с т.кип. 80 Ср и= 1,5080 р й= 0,7910 МВП Найдено 29,77, Вычислено 28,51.Найдено, Ъ: С 90,31; Н 10,20.Вычислено, В: С 89,940; Н 10,06.В табл.1 приведены исходные и полученные соединения, которые выделены и идентифицированы обычным путем, и их константы. Б табл.2 приведены условия и ре О зультаты проведения процесса в соответствии со способом.721385 Формула изобретения Составитель Н.КирилловаТехред О.Легеза Корректор Г,решетник Редактор Новожилова Заказ 73/18 Тираж 495 П эдписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж" 35, Раушская наб, д. 4/5Филиал ППППатент , г. Ужгород, ул. Проектная, 4 1. Способ получения 1,3,5-гксатриена путем обработки сырья в присутствии инертных и кислых катализаторов с функцией кислотности Гаммета от инертной до +1,5 при повышенной температуре и разбавлении сырья водяным паром, о т л и ч а ю щ и й с я тем: что, с целью увеличения выхода продукта и упрощения процесса, в качестве сырья используют 4-гексен,3- )О -диол и процесс проводят при 200- 300 С.2. Способ по п.1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что процесс проводят при весовой скорости подачи сырья 0,42-1,5 чи разбавлении водяным паром в соотношении 1:(1-5),Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССР9551316, кл. С 07 С 11/21, опублик.1977. 2Авторское свидетельство СССРпо заявке Р 1971440/23-04,кл. С 07 С 11/21, С 07 С 1/20, 1973,по которой принято положительноерешение (прототип) .