Способ получения циклогексена

Союз Советских Социалистических Республик(23) Приоритет -С 07 С 13/20С 07 С 5/48 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(72) Авторы изобретения Х.М. Миначев, 3.Г. Зульфугаров, Д. Б.Тагиев, В.В. Харламов и А.Б.Мамедов Институт органической химии им. Н.Д.Зелинского АН СССРи Институт неорганической и физической химииАН Азербайджанской ССР(5 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСЕНА я к способ исходног синтеза но в нефтеииог цель дости ас:тся ия циклогексена гидрироваем цнкла 3 Изобретение относитс ам получения циклогексена - о сырья для органическогои может быть использовахимической промышленности.Известен способ получения циклагексена окислительным дегидрираванием циклогексана в присутствии природных цеолитов типа клиноптилолит и томсонит (1).При 450 С и соотн шенин циклогексан:кислород 1:1-2 выход цклогексена составляет 14,7- 23,2 при селективности 64-86. Недостатком способа является низкий выход циклогексена и невысокая селективность процесса.Наиболее близким к изобретению по технической сущности является способ получения циклогексена путем окислительного дегидрирования циклогексена в присутств катализатора, содержащего 30 вес. 190 и состояще - го из чистой окиси магния или из окиси магния в смеси с окислами элементов 11 и 111 группы Периоди - ческой системы 2, Процесс проводят при 350-500 С. В присутствии окисио магния при температуре 440 С и соот - ношении ци клогек сан: ки сларод 1: 2,5 выход циклогексена составляет9, 8 при конверсии 11 и селективности 89. В аналогичных условиях 5 в присутствии катализатора, состоящего из окиси магния и окиси цинка(в весовом соотношении 4: 1) в присутствии водяного пара выход циклогексена достигает 18,5 при конвер сии 22 и селективности 84. В техже условиях в присутствии катали -затора, содержащего 2 вес. М 90и 1 вес.А 1 е О, выход циклогексенае зсоставляет 19, 2 при конверсии 30и селе кти вн ости 6 4 .Недостатком способа являетсянедостаточно высокий выход циклогексена и проведение процесса вприсутствии водяного пара, что сни -жает производительность процессаи приводит к повышенным энергетическим затратам.Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и 25 упрощение технологии процесса эасчет проведения реакции .без водя опара.Поставленнаяспособом полученокислительным де721387 Темпе- Соо ход Селектив кло- ность,ксеСкорос подачи у глево дорода мл/ч ениеиклоексанкисло 19,8 0 1:1 0 1:2 5 бО к ки цикл сена 29,7 0,1-2,07, 0-20,0Остальное. гексена при повышенной температуре в присутствии катализатора, дополнительно содержащего окись кремния и окись железа при следующем соотношении компонентов, вес. Ъ:Окись железа0,1-2,0 5Окись магния 7,0-20,0Оки с ь кр емни я ОстальноеПредпочтительно процесс проводят при температуре 400-500 С.оОтличительные признаки способа О заключаются в использовании укаэанного кат ализ атора и предпочтительных условиях проведения способа.Процесс проводят на установке проточного типа (кварцевый реактор диаметром 2 см, длиной 40 см, объем катализатора 10 смф) при температуре 400-500 С, мольном соотношении циклогексан: кислород 1:1,5-1;2,5, скорости подачи циклогексана 4- 10 мл/ч. Источником кислорода служит 20 воздух, обо гащен ный кислородом (от 10 от 30), При указанных условиях выход жидкого катализатора составляет не менее 90 от пропущенного циклогексана, Количество, Ъ: 25 циклогексана 19,8-28,5; циклогексадиена 0,2-1,4; бенэола 0;4-2,0 и углекислого газа 0,8-2,1.Синтез используемого катализатора осуществляют методом совместного осаждения, Например, 24,5 г МАМБО 7 НО растворяют в 300 мп дистиллированной воды и добавляют 10 г р 2. Используют катал ержащий, вес,Ъ: ЩО 7,0, Б2 3О 1,0, При температуре 5 ошении циклогексан; кислород 1;1,5 и скорости подачи циклогексана 10 мл/ч выход циклогексена составляет 19, 8 при конверсии 24, 7 Селективность процесса 80.П р и м е р 3. Используют катализатор, содержащий, вес. : МдО 13,7 Я 10 84,3; Ре О 2,0, При температуре 450 С, соотношейии циклогексанасдороду 1: 2 и скорости подачи огексена 5 мл/ч выход циклогексоставляет 26, 1 при конверсииЪ и селективности 88. Н БО. Полученный раствор смешиваютс 100 г силиката натрия, растворенного в 400 мл воды. Полученный гидрогель в течение 2 ч оставляют в450 мл 2,5-ного аммиачного раствораи промывают дистиллированной водойдо отсутствия ионов БО 4 . Пасту 24 чвыдерживают при комнатной температуре, потом формуют в маленькие цилиндры (длина 3-4 мм, диаметр 12 мм)2 - 3 дня высушивают при комнатной температуре и затем подвергаютступенчатой прокалке при 80, 150,250, 450 и 550 С (по 2-5 ч). Катализатор является рентгеноаморфными представляет собой гидросиликатымагния. Полученный катализ атор (20 г)пропитывают 25 мл 0,3 н водного раствора азотнокислого железа при комнатной температуре. Полученный катали -затор имеет следующий состав, вес. Ъ:М 90 20, Б 10 79, Ре Оэ 1,Аналогичйым образом синтезируютдругие катализаторы.Ниже приводятся результаты окислительного дегидрирования циклогексанана синтезированных магнийсиликатныхкатализаторах.П р и м е р 1. В качестве катали -затора используют магнийсиликат, содержащий, вес.Ъ: М 90 20,0; Б 10 79,0Ре 01,0,Результаты проведения процессав присутствии указанного катализатора представлены в таблице. Формул а и з о бр ет ени я1. Способ получения цикл оге к сена окислительным дегидрированием цикло гексана. при повышенной температуре в присутствии окисного катализатора содержащего окись магния, о т л и чающий ся тем, что, сцелью по выш ени я выхода целе во го пр с ду кт а и упрощение процесса, используют катализатор, дополнительно содержащий экись кремния и окись железа при следующем соотношении компонен - тов, вес. Ъ;Окись железаОкись магнияОкись кремния721387 Составитель Н.КоролеваТехред О.Легеза КорректорМ.Шароши Редактор Т,Девятко Заказ 73/18 Тираж 495 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР пэ делам изобретений и открытий 113035, Москва., Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс проводятпри 400-500 С,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССР позаявке 92505728/04,кл. С 07 С 13/20,1977.2. Авторское свидетельство СССР94430 17, кл . С 07 С 13/20, 1974