Способ получения 1, 3, 5-гексатриена

Союэ Советских Социалистических Реслублии(6 олнительное к авт, свид-вувлеио 04.02.76 (21) 2318972/23-0 22) Кл.7 С 11/2 Госудврственнне комитет Совете Министров СИР но делам изооретеннй и открытий(72) Авторы изобретени Сафаров и Р, М, Биккулов(71) Заяви Уфимский нефтяной инстит СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1, 3, 8-ГЕКСАТРИЕН Изобретение относится к способам получения углеводородов с тремя сопряжен- иными двойными связями, например,1, 3, 5-гексатриена,Известен способ получения 1, 3, 8-гек сатриена дегидратацией гексадиена,5-диола,4 который в свою очередь получается электродимеризацией акролеина намедноцинковой царе, Выход 1,3, 8-гексатриена не превышает 80% Ц . 1 о иНедостатками способа является сложность и многостадийность процесса,Наиболее близким по технической сущности к заявленному является способ получения 1,3,8-гексатрнена, заключающий вся в том, что 4-пропеннл,3-диоксанподвергают расщеплению в кислой средев паровой фазе при 340-380 С и давлении 8-500 мм рт, ст, разбавлении сырья сводяным паром в присутствии инертного 2 Е (контакта или катализатора с функциейнкислотности Гаммета от инертной до+1,5, Выход продукта составляет 40 70%фК недостаткам способа следует отнести ожесткие условия проведения процесса, 25 кап с присоединением заявки(43) Опубликовано 15.07 (4 б) Дата опубликования Целью изобретения является упрощениероцесса,Поставленная цель достигается описываемым способом получения 1,3,5-гексатриена, заключающимся в том, что 4-пропенил 1,3-диоксан подвергают расщеплению вкислой среде, в жидкой фазе прй80-100 С,Используемый в способе в качествесходного сырья 4-пропенил,3-диоксанможет бьль легко синтезирован по реакции Принса на основе пиперилена и формальдегида,Синтез 1,3,8-гексатриена можно проодить в проточной системе, при этом4-пропенил,3-диоксан подается из ельницы в трехгорлую колбу со скоростью-5 мл/мин, помещенную в водяную баню,набженную термометром и колонкой4 ТТ=6-8), В колбе содержится 1-30%ый водный раствор кислоты, находящийся при температуре кипения реакционноймассы. По мере образования гексатриенан выводится из головки гюлного орошения, где поддерживается температура618055 Таблица 1 нсе 1,6 82,3 71,0 НСЕ 20,8 7,6 НСС 30 88,3 32,0 18,0 Н ЬОН 508,7 30 96,2 29,3 45 о80 С, Скорость подачи аиоксана существенной роли для процесса не играет, но для поддержания температуры желательно осуществлять равномерную подачу,В качестве кислот могут использоваться как минеральные, так и органические кислоты.П р и м е р, 128 г 4-пропенил- -1,3-диоксана полученного конденсацией пиперилена с формальдегидом, подают со скоростью 1,6 мл/мин в трехгорлую кол 10 бу, где при температуре кипения 95 С находится 0,8 л 25%-ной водного раствора НСГ . Отбирают иэ головки полного орощения углеводородный слой, где по давным ГЖХ содержится 29,7 г 1,3,515-гексатриена, в остатке содержится 37,2 г непревращенного диоксана,Выход 1,3,8-гексатриена, считая на превращенный 4-пропенил,3-диоксан 52,3%, конверсия 4-пропенил,3-диоксина 71%, В табл, 1 приведены условия получения 1,3,5-гексатриедр и результа. ты опыта. о 20 ,20Т, кип, 80 С, И 1 1,8080, О,0,7910, 64вычислено 28,81Мй найдено 29,77,Вычислено,%ф С 89,94 Н 10,06.Найдено,%; С 90,31 Н 10,20.Данные результатов опытов приведеныв табл 2,,61 5055 Таблица 2 1,6 п-Тол уол-сульфо 20 100 72,2 кислота 20,8 43,2 90,1 27 1,6 50,3 80,0 20 ЗО 1,6 52,3 НС 1 71,0 1,6 НСВ 7,6 20,8 100 НСк 32,0 88,830 Н 50,Н 50 Бензол, 3-ди 18,0 100 5,7 29,3 96,2 20 1,6 рульфокислота 19,3 68,1 100 48,2 88,2 26 59,0 84,4 30 1,6 Составитель Н, ГлебоваРедактор Л, Емельянова Техред О. АндрейкоКорректор Н, Тупица Заказ 3837/15 Тираж 559 ПодписноеЦНИИЛИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раущская набд, 4/5 филиал ппп фпдт.нтск. г, Ужгород, ул, Проектная, 4 формула изобретения Способ получения 1,3,5-гексатриенапутем расщепления 4-пропенил,3-диоксана в кислой среде при повышеннойтемпературе, о т л и ч а ю ш и й с ятем, что, с целью упрощения процесса,его осуществляют в жидкой фазе при80-100 С,Источники информации, принятые вовнимание при акспертизе;ю 1,%1 тезв Н.РРгерсго 11 ои 1,3,5-Фехо 1 меиа, ВмИ. 5 ос Сйст.Вейн,1974, 83, Мо 9-1 Я, 381-392. 2, Авторское свидетельство по заявке50 % 1971440-23-04, кл, С 07 С 11/21 1973,