Способ получения полибутадиенового каучука

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯн ьваоесиоьи свидпюльствю Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 040478 (21) 2599498/23-05с присоединением заявки Мо(51)М. Кл. С 08 Р 136/06С 08 Р 2/06 Госудерствекиый комитетССС Р по дедем изобретеиий и открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИБУТАДИЕНОВОРО КАУЧУКА Изобретение относится к технологии получения полибутадиенового каучука и может быть использовано в нефтехимической промыаленности,5Известен способ получения полибутадиенового каучука растворной каталитической полимеризацией бутадиена в батарее трех и более последовательно соединенных реакторов (1) . 10 При этом бутадиен и растворитель подаютодновременно в два первые походу процесса реактора, а компоненты катализатора - только в первыйреактор, 15 В первом реакторе получают низко- молекулярный продукт (полимериэат), часть которого отводят из реакционной зоны и объединяют с основным 20 потоком перед стоперированием процесса. Оставшийся поток смешивают со второй порцией мономера, подаваемого совместно с растворителем, для дальнейшей полимеризации. 25Недостатком способа является неоднородность каучука по полидисперсности и вязкости по Хуни, что ттриво- дит к .ухудшению технологических и пластоэластических свойств каучука.,Целью изобретения является улучшение технологических и пластоэластических свойств каучука.Это достигается тем, что в известном способе получения полибутадиенового каучука растворной каталитической полимеризацией бутадиена в бата рее трех и более последовательно соединенных реакторов рециркулируют 20-80 вес.Ъ полймериэата из последнего реактора батареи во второй реактор, 60-90 вес.В полимериэата, образующегося в первом реакторе, возвращают на вход батареи, 5-15 вес.Ъ его смешивают с полимериэатом, отводимям из батареи в качестве целевого продукта, а оставшуюся часть смешивают с рециркуЛирующим полимеризатом.В качестве катализаторов могут применяться катализаторы Циглера или литийсодержашде катализаторы.,На чертеже представлена блок-схема реализации способа. Блок-схема состоит из смесителя 1, реакторов 2-4, центробежных насосов 5, б, регуляторов 7, 8, 9.Процесс полимериэации бутадиена в органическом носителе - толуоле проводят в присутствии каталитического комплекса, образующегося при717075дидов и ТИБА 4,2 г молей и 7,5 г молей на тонну бутадиена соответственно. Количество рециркулируемой реакционной массы нЬ вход батареи 11 т/час.Количество реакционной массы, отводимой в конец батареи 3,0 т/час. Количество реакционной массы, рециркулируемой с конца батареи 22,5 т/час, а П р и м е р 3. Расход: бутадиена4 т/час, толуола 34 т/час, галогенидов и ТИБА 3,5 г молей и 6,2 г молейсоответственноКоличество рециркулируемой реакционной массы на входбатареи 12,5 т/час, Количество реакционной массы, отводимой в конец батареи 3,5 т/час. Количество реакци 15 онной массы, рециркулируемой с конца о- батареи 25 т/час.Показано, что технологическиесвойства каучука, улучшились, вальто- цуемость его увеличилась с 0,9 до20 12-1,4 мм, Основное количесвто низкомолекулярной фракции (до 70) получено в р езульт ат е дез акти в ации молей кул примесями. Формула из о бр ет ени я взаимодействии трииэобутилалюминия (ТИБА) и галогенидов титана.Бутадиен и толуол предварительно охлаждают соответственно до температур -8 +2 С, "25 +5 С и подают на вход смесителя 1. образующуюся углеводородную шихту распределяют в заданной пропорции (6015 к 40+5) между двумя первыми по ходу процесс реакторами 2, 3 полимеризационной батареи, В первую порцию шихты пода ют ТИБА и галогениды титана.Расход бутадиена 3,5+0,5 т/час, толуола 30+5 т/час, растворов: ТИБА 150+50 кг/час, галогенидов титана150+25 кг/час.. Для полимеризации одной тонны бу тадиена расходуют 3,5-5 г/молей гал генидов титана и 5,0-9,0 г/молей .ТИБА.Часть образующейся в первом реак ре,(11+2 т/час) реакционной массы с помощью центробежного насоса 5 и ре гулятора 7 подвергают рециркуляции на вход батареи и смешивают с перво порцией шихты, а оставшийся поток смешивают со второй порцией шихты. При смешении часть активных полимерных молекул в результате взаимодействия с примесями, содержащимися в бутадиене и растворителе, дезактивируются,Дезактивированные полимерные молекулы используют в качестве низкомолекулярной фракции. Для поддержания задан-, "ного количества ее 15+5 рециркули,руемой реакционной массы отводят в конец батареи и объединяют с основным потоком, расход регулируют с помощью регулятора 8.23+2 т/час реакционной массы с кон ца батареи с помощью центробежногонасоса б и регулятора 9 рециркулируют для дальнейшей полимеризации. С 40 целью предотвращени я. дез активации при этом полимерных молекул примесями, поступающими со второй порцией шихты, подачу ее осуществляют непосредственно во второй реактор.. П р и м е р 1. Расход: бутадиена -3 т/час, толуола 25 т/час, галогенидов титана и ТИБА 5 г мОлей и 9 г молей на тонну бутадиена соответственно. Количество рециркулируемой реакционной массы на вход батареи - 9 т/час. Количество реакционной массы, отводимой в конец батареи -2,5 т/час. Количество реакционной массы, рециркулируемой с конца бата" реи. - 19,5 т/час, 55П р и м е р 2, Расход: бутадиена ,3,5 т/час, толуола 30 т/час, галогеЗа счет стабилизации полидисперсности каучука повысилась однородностьего вяэкости по Муни, диапазон изменения которой уменьшился с 43-50единиц до 44-48 единиц,Обработка углеводородной шихтыполимеризатом позволила предотвратитьот разрушения примесями дорогостоящийкомлонент катализатора - галогенидытитана,Способ получения полибутадиеновогокаучука растворной каталитической полимеризацией бутадиена в батарее трехи более последовательно соединенныхреакторов, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью улучшения технологических и пластоэластических свойствкаучука, рециркулируют 20-80 вес.полимеризата из последнего реакторабатареи во второй реактор, 60-90 вес,полимеризата, образующегося в первомреакторе, возвращают на вход батареи,5-15 вес. его смешивают с полимеризатом, отводимым из батареи в качестве целевого продукта, а оставшуюсячасть смешивают с рециркулирующимполимеризатом.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССРР 317287, кл. С 08 с 1 3/08, 04.04.69717075 Составитель А.ГорячевРедактор Р.Антонова Техред Н.Ковалева Корректор ГРешетн аж 549рственного коьатеэобретений и открЖ, Раушскав н лиал ППППатент , г,ужгород, ул.Проектная, 4 аказ 9754/30 Ти цННИПИ Госуд по делам 113035, Москва