Способ получения ненасыщенных полиэфиров

Б. Я, Ерышев,Зяивите 4) СПОСО ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫПОЛИЭфИРОВ полиолкгоИзобретение относится к способу получения ненасыщенных полиафиров, которые могут найти применение в качестве связующего при производстве стеклопластиков, компонентов эвливочных и пропи 5 точных компаундов и т, п.Известен способ получения ненасьппенных полиэфирных смол путем полиэтерификации ненасыщенных и насыщенных дикарбоновых кислот и/или их ангидридов с многовтомными спиртами 11,Недостатками такого способа являются невысокие скорости полиэтерификвции ненасыщенных и насыщенных дикарбоновых кислот и/или их ангидридов с многоатомными спиртами и сополимериэации полученных полиэфиров с винильными мономерамиаПо технической сущности к предлвгав мому способу наиболее близок способ получения ненасьппенных пол иэфиров путем нолиэтерификации ненасьпиенных и насыщенных дикарбоновых кислот и/или нх ангидридов с многоатомными спиртами в присутствии ядов органических кислот в качестве катализатора 2,Этот способ характеризуется недостаточно высокнмн скоростями полнэтеркфикацни, сополимериэацнн полученныхафнров с винильными мономерами иэфирвкрилатами. Недостатком способа является также потемнение полиэфиров впроцессе синтеза.Целью изобретения является сокращение времени полиэтерификации, временисополимериэации полученных полиэфировс винильными мономерами и олигоэфирвкрилатами и улучшение кх физико-ме-ханических свойств.Цель достигается тем, что в способеполучения ненасьппенных полиэфиров путем полиэтерифнкациы ненасьпценных и насыщенных дикарбоновых кислот и/илнангидридов с многоатомными спиртами вприсутствии катализатора в качестве последнего применяют хлориды шелочныхметаллов в количестве от 0,01-1,0 мол.%от загрузки спиртовых компонентов,,0 152 6,5 шадает осадок катализато олиэфир мути зП р и м е р ы 1-10. В реактор, снабженный мешалкой, термометром и прямым холодильником, загружают 85,6 г (0,87 моль) малеинового ангидрида, 70,2 г (0,48 моль) фталевого ангидрида и 94,2 г (1,5 моль) этиленгликоля, а также каталитическое количество хлоридов . щелочньм металлов, Реакционную смесь нагревают в токе азота до 185+5 С в течение 3,5-4 ч, Процесс 0 ведут до кислотного числа 42-47 мг , КОН/г, затем реакционную смесь охлаждают.оПри 170-160 С в реактор вводят 0,004 вес.% гидрохинона, а при 120-110 фС 15 полиэфир совмещают с 335 г (60 вес.% олигоэфира ЧТМ-ЗС (диметакрилаттриэтиленгликоля). Н качестве системы отоверждения при 20 С применяют гидро- перекись изопропилбензола (4 вес.%) . и ускоритель НК(стирольный раствор кобальтовых солей жирных кислот С.- С с содержанием Со 0,6-0,75%) (10 вес 6)2 Ф Рубидий хлористый 0,10 Цезий хлористый 0,10 4П р и м е р ы 11-14. В реактор, снабженный мешалкой, термометром и прямым холодильником, загружают 85,4 г (0,87 моль) малеинового ангидрида, 63,9 г (0,43 моль) фталевого ангидрида и 151, 4 г (1, 43 моль) диэтиленгликоля, а также каталитическое количество хлористого калия. Реакционную смесь нагревают при перемешивании в токе азота до 215+5 С в течение 4-6 ч, Процесс ведут до кислотного числа 27- 39 мг КОН/г, затем реакционную массу охлаждают.При 180-170 С в реактор вводят 0,02 вес % гидрохинона, а при 110 С г (30 вес.%) стирола. В качестве системы отверждения применяют гидро- перекись изопропилбензола и ускоритель НКв количестве 3 и 8 вес,ч. соответственно.Влияние катализаторов на скорости процессов и свойства полученных поли- эфиров приведены в табл. 1 и 2.684045 Табпица 2 Продол- жительКоличество ВремяжелатиТеплостойкостьпоВика,С Разрушающее наЕЪетностьпо шкалеГарднера Водопогпощение эа 24 ч,% катализамер тора-капия "ри хлористого,. меРа моп, % низации,мин ностьпряжениепри сжатии,кгс/см синтеза, ч 82 0,20 1290 89 0,17 1440 129 018 1460 90 Ою 27 1300 11 001 12 0,10 13 1,00 14 1,50 8,5 3,0 8,0 4,0 7,5 50 4,0Попиэфир мутный, выпадает осадок катализатора11,0 8,5 Прототипмочевина1,00 9,0 033 1200 Составитель А. ГоршковРедактор А, Бородкина Техред М. Кепемеш Корректор В. Бутяга Заказ 5223/16 Тираж 585 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ПНП "Патентг. Ужгород, уп. Проектная, 4Как видно из данньсх, приведенных в табл, 1 и 2, применение хлоридов металлов позволяет сократить продолжительность полиэтерификации, сополимериэации попиэфира с олигоэфиракрилатом и со стиролом, почти в 3 раза улучшить цввтность получаемых полиэфиров, а также улучшить физико-механические показатели з отвержденных продуктов,Формула изобретения Способ получения ненасьпценных поли- эфиров путем попиэтврификации ненасьсщенных и насыщенных дикарбоновьпс кислот и/или их ангидридов с многоатомными спиртами в присутствии катализатора,отличающийся тем,что,с целью сокращения времени полиэтерификации, времени сополимеризации получен ных попиэфиров с винипьными мономерами и опигоэфиракрилатами и улучшения их физико-механических свойств, в качестве катализатора применяют хлориды щелочных металлов в количестве 0,01- 1,0 моп.% от загрузки спиртовых компонентов.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе1. Технология пластических масс. Под рвд. В. В. Коршака, М.,Химия, 197 б, с. 424-435.2, Авторское свидетельство СССР М 522203, кл. С 08 В 63/52, 1974,