Способ получения о-или п-ментадиенов1, 3

о П И с А Н И Е п 1679563ИЗОБРЕТЕН ИяК АВТОРСКОМУ СВИДВТВЛЬСТВУ Союз Советских Социалистимескин Республикприсое 3) Прио некием зая оеударственный комете СССР оо делам нэобретенне н открмтнй.7.07 (089,8 ) иковано 15,08,79.Бюллетень Оп Дата опубликова описания 17.08,79(71) Заявите Чувашский государственный ун тет им ЕНОВ,(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ+ЕН Целью нася повышениецесса.По авле стоящего изобретения выхода и селекгивет сти ся оп ися в том темпера нертного шим ен спольэ орфф мида либа со спокат цесс про го углевовать геп ользуюг о-мен(60 теоре колонке дукта взас аимьмодейстцим Изобретение относится к способу получения о- или тт -менгадиенов,3.Известно, что при действии на дипентен или с(.-пинен концентрированной серной кислоты образуется П -ментадиен 1,3 ( о(,-терпинен) 1 .Наиболее близким по технической сущности является способ получения ментадиенов-.,3, например И -менгадиенов,3,каталитической изомеризацией моноциклических терпенов, например фракции терпинолена, содержащей такие терпены, кактерпинолен, И -менгадиен,4, дипентен,й-цимол, или фракции 6 -лимонена, содержащей с-лимонен, П -цимол и .Д -каЪСен Г 23,Процесс проводят при гемпературе 175250 С, времени контакта 40-250 с вприсутствии в качестве катализатора диатомитовой земли в среде инертного углеводородного растворителя, Известный спо Всоб позволяет получить фракции ментадиенов 1,3 с содержанием основгого продукта 74 80%. ст нная цель достигает ваемым способом получения оп-ментади ов,3, заключаю что ментадиены.изомеризуют при гуре 40-100 С в присутствии углеводородного растворителя с ванием в качестве катализатора тия, .Отличие предложенного стоит в том, ято в качестве ра используют амид лития и про водят при температуре 40-100 почтительно в качестве инертно дородного растворителя испольэ тан или н-гексан. В качестве и продуктов в данном процессе исп п-менгадиен,4 ( -терпинен) тадиен,4.-Терпинен и о-мтификацией в679563 Таблица 1 52 53/8 1,4778 0,842069 69,5/20 21; 32 8 Приме 1 но еа р 3. То же,ию проводят прают масло сюшее Ь 1 12 о то в при темпыходом7 98. ре, р кре 40 С. Получ85 вбс.%, им 3акатами щелочных металлов в присутствиислабых протонньщ кислот.Свойства Я-терпинена: чистота 99%,т,кип. 61-615 СС/12 мм О 1,4750З,д 0,8453; Мй 45,27 ф С 346. Вычиолено: МН 45,24.Свойства о-ментадиена 1,4 чистота99%, т, кип. 41,5 42 С/15 мм, И р1 4780 е д 0 8543 МК 45 05 С НВычислено: ЯК 45,24.10 Амид лития получают пропусканием сухого газообразного аммиака над мелкона резанным литием при температуре от 0 С до 5 С в течение 3 4 ч, Полученный продукт разлагают кипящим н-гексаном. При атом образующийся амид лития количественно выпадает из верхнего слоя в осадок.П р и м е р 1. Смесь 1 б в.ч.терпинена и 100 вч. н гексана контактирует с 9 в.ч. амида лития при температуре 70 С в течение 4 ч. После отгонки (9растворителя получают масло с выходом 82 вес,%, имеющее П1,4816.Ректификацией в вакууме на колонке (60 теоретических тарелок) выделяют фракцию ц -герпинена ( И -ментадиена 13) 6,3 в.ч, чистота 88%, т,кип. 52- 53 С/8 мм,14778 (308420; Мй 4572, Вычислено МИ 45,24. Чиотый е(, -терпинен получают повторной рек тификацией в вакууме на колонке (60 теоретических тарелок). Из 6,3 в,ч. фракции 4,-терпинена получают 5,2 в.ч. об 4разил. чисоа 99% т. кип, 5 Д;-53 СО/8 мм, И1,4741, д д 0,8419; МЙ45,50. Вычислено; МЯ 45,24,Найдено, %: С 87,96; Н 11,93,СоНВычислено, %: С 88,17; Н 11,83.Химическое строение Д, -терпинена доказано спектроскопическими методами,П р и м е р 2. То же, что в примере 1, но в качестве исходного моноциклического терпена используют о-ментадиен,4. Получают масло с выходом80 вес.% имеющее . И 1,4900,Ректификацией в вакууме на колонке(60 теоретических тарелок) выделяютфракцию о-ментадиена 1,3 6,0 в.ч.; чистота 80%, т.кип. 67-68 С/19 мм, р1,4821, д 4, 0,8532; МВ 45,44, Вычислено: МК 45,25,Чистый продукт - о-ментадиен,3 получают повторной реактификацией в вакууме на колонке (60 теоретических тарелок) фракции о-ментадиена,3 (80%ной чистоты). Из 6 в,ч, фракции о-ментадиена,3 получают 4,6 в,ч. образца,чиотота 94%, т,кип. 68,5-69 С/20 мм,Ор 1,4800 д 0,8529; Мй, 45,30Вычислено: МК 45;24,Найдено, %: С 8799 Н 11,88,СоН 6Вычислено,%; С 88,17; Н 11,83.Состав получаемой фракции 4 -терпинена приведен в табл. 1, о-ментадиена1,3 - в табл, 2 Ректификацией на колонке (60 теорети ческих тарелок) выделяют фракцию сС- терпннена 3,1 в.ч., чистота 86%, т.кип, 54-55 С/10 мм, О1,4781, д 4 0,8421,679563 5Препаративный образец сС -терпинена выделяют повторной ректификацией в вакууме на колонке (60 теоретических тарелок) фракции с 1.-терпинена 86%-ной чистотыа Из 3 Веча фракции получают 5 2,1 в.ч. образца, чистота 99% т,кип,52- 53 С/8 мм Ь 2 О 1 4740; с 1, 0,84173 Мй 45,40. Вычислено. МК 45,24. П р и м е р 4, То же, что в приме О ре 1, но реакцию проводят при температуре 100 С в течение 1 ч. Получают масло с выходом 81 вес,%, имеющее и2 о 1,4803.15 Ректификацией на колонке (60 теоретических тарелок) выделяют фракцию с 1.- терпинена 5,1,в,ччистота 77%, т.кип.55-56,5 С/11 О 1,4793, д,э- 2 о 20Повторной ректйфикацией на колонке (80 теоретических тарелок) из 5 в.ч.фракции д. -терпинена 77%-ной чистоты получают 3,2 в.ч, образца, чистота 99% т,кип, 52-53 С/8 мМ, и 2 1,4743. 6формула изобретения1. Способ получения о- или й -ментадиенов,3 каталитической изомеризациейментадиенов в среде инертного углеводородного растворителя при повышенной темпеоатуре с последующим выделением целевых продуктов ректификацией, о т л ич а ю ш и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов и селективности процесса, в качестве катализатора используют амид лития и процесспроводят при температуре 40-100 С,2, Способ по и. 1, о т л и ч а юш и й с я тем, что в качестве инертного углеводородного растворителя используют гептан или н-гексан.Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе1. Никитин В, М. Химия терпенов исмоляных кислот. М"Гослесбумиздат,1952, с. 80.2. Авторское свидетельство СССРСоставитель Т, .РаевскаяРедактор В. Минасбекова Техред 3, фанта Корректор О, БилакЗаказ 4737/22 Тираж 513 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5а. та а,афилиал ППП "Патент", г. Ужгооод, ул. Проектная, 4