Способ получения перхлорметилмеркаптана

ОП ИКАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ПА 7 ЕНУУ Союз Советсиик Социвлиетичесиик Республик(33) СФРЮ 22) Заявлено23) Г 1 риорите 1) М. Кл.С 07 А 01 1004,7 9/16 9/12 рственный комитетСССРелам изобретенийи открытий 72 по(088,8) ллетень 18 Опубликовано 1 ЬО Дата опубликования описания 1505 вторзобретени остранецс Цупанчич(СФРЮ) Иностранное предприятиеоварна Фармацевтских ин кемичных (СФРЮ)(71) Заявите Л 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРХЛОРМЕТИЛМЕРКАПТА хло- ционИзобретение относится к усовершенствованному способу получения перхлорметилмеркаптана, который является промежуточным продуктом в синтезе пестицидов.Известен способ получения перхлор метилмеркаптана взаимодействием серо углерода и хлора, полученную при этом смесь продуктов хлорирования, содержащую одно- и двухлористую серу, подвергают перегонке, удаляя низкокипящие компоненты, а затем перегонке с паром. Выделенный пер- хлорметилмеркаптан промывают водой и перегоняют в вакууме. Выход его58,5 11.Недостатком этого способа является то, что на стадии перегонки с вод ным паром сера, образующаяся в резул тате разложения продуктов реакции, осаждается в колонне и забивает ее, что в целом осложняет процеСс.Цель изобретения - упрощение процесса, позволяющее устранить укаэанный недостаток.Поставленная цель достигается опи. сываемым способом получения перхлорметилмеркаптана взаимодействием серо- углерода с хлором с последующей отгон кой низкокипящих компонентов, сос 2тоящим в том, что реакционную смесьобрабатывают при 0-40 С в присутствииводы перекисью водорода или азотнойкислотой в количестве, по меньшеймере эквивалентном по отношенйюкридам серы, присутствующим в реакной смеси,Обработку реакционной смеси предпочтительно проводят вприсутствииметилового спирта-,Отличительным признаком способаявляется обработка реакционной смесипо меньшей мере эквимолярным количеством перекиси водорода или азотнойкислоты в присутствии водыпри 0-40 СП р и м е р 1, Из смеси продуктовхлорирования, полученной обработкой1 моль сероуглерода 2,5-2,7 мольхлора при давлении 100 мм рт.ст. итемпературе 50 С,отгоняют приблизительно 15-20 ниэкокипящих веществ,Получают окрашенный в бурый цвет исодержащий хлориды серы перхлорметилмеркаптан с и в пределах 1,539221,5430,О невысокой чистоте полученногоперхлорметилмеркаптана свидетельствует то, что при конденсации продукта, имеющегО п 20 = 1,5397, с фталимидом достигается только 64-ный выход,6633Н-трихлорметилтиофталамида. Т,пл,лежит в области 164-167 С, причемйрйблиэительйо 10 остатка имеетт,пл. выше 185 С.К 500 г остатка от перегонки приинтенсивном перемешивании прибавляют0,32 г иэотридецилового спирта, этоксилированного 8 моль бкиси этилена,оохлаждают до 5-10 С и подсоединяют-"к насосу Бунзена (водоструйному насосу) для того, чтобы удалить азотнуюкислоту и двуокись серы. ОЗатем при перемешивании прибавляют по каплям 140 г 30-ной перекиси водорода так, чтобы тЕЯПЕ 1 Уатуране превышала 20 фС, при этом окраскареакционной смеси меняется от коричне вой в оранжевую до светло-желтой,Прикапывание перекиси водорода кончают через .40 мин, после этого перемешивают еще в течение 20 мин и четко разделяют слои,Получают 424,65 г очищенного перхлорметилмеркаптана с содержанием75,5 хлора (76,2 от теории),пф = 1,5408. При разбавлении веществагептаном, в котором не растворяется трихлорметансульфохлорид, раствор"остается прозрачным, При конден"сации полученногоперхлорметилмеркаптана с фталимидом достигают 92,8конденсации.П р и м е р 2. Используют оста- ЗОток от перегонки в примере 1. 500 гэтого остатка обрабатывают, как ойисано в примере 1. После разделенияслоев получают 439,78 г (87,8 оттеории) очищенного светло-желтого 35перхлорметилмеркаптана с и = 1,5418.20К очищенному продукту при 10 С-"в-течение нескольких минут прикапывают 8,8 мл метилового спирта. После перемешивания в течение 15 мин 40"создают" вакуум с помощью водоструй ного насоса и перемешивают еще 15 мин,Затем рЪэДеММют слои";Получают 432,03 г (86,3 от теории) соломенного цвета продукта с 45п = 1 5401 и содержанием хлора 75,9в РПри раэбавлении -гептаном растворостается прозрачным. При конденсации с фталимидом достигают 97,3-нойконденсации,П р и м е р 3, Используют оста ток от перегонки, как в примере 1,2000 г этого остатка обрабатывают-изотридециловым спиртом при понижен"ном давлении, как описано в примере1, Затем при перемешивании при 15- 5620 С прибавляют по каплям 560 г30-ной перекиси-водорода "в течение88 мин. Через 95 мин перемешивание" ЪМкращают и наступаетразделениеслоев.60Получают 1840,5 г (92 от теории)очищенного светло-желтого перхлорметилмеркаптана с п 2 О = 1,5393.К этому продукту йри интенсивномперемешивании при 10-15 С прйбавляют оо 435,2 мл метилового спирта н перемешивают еще 15 мин, После этого создаютвакуум с помощью насоса Бунзена иперемешивают в течение 15 мин. ЗатемраЗделяют слои. Получают 1805,5 г(90 от теории) и после сушки надхлористым кальцием 1748 г (87,4 оттеории) соломенного цвета продукта саопэ = 1,5391, При разбавлении гептаном раствор остается прозрачным. Приконденсации с фталимидом достигают96,4-ной конденсации.Л р и м е р 4, Используют остатокот перегонки, как указано в примере1. 500 г этого остатка от перегонкиобрабатывают изотридециловым спиртом при пониженном давлении, как описано в примере 1,Затем при перемешивании и при15-20 С прикапывают по каплям 157 г33-ной азотной кислоты в течение40 мин. Пбсле этого перемешивают еще20 мин и разделяют слои.Получают 414,8 г (82,9 от теории)очищенного красного цвета продукта спзО 15389Этот продукт при интенсивном перемешнвании и при 10-15 С в течение1-2 мин смешивают с 8,8 мл метиловогоспирта. При дальнейшем перемешиванииокраска переходит от красной к соломенно-желтой. После этого создаютвакуум с помощью насоса Бунзена иперемешивают еще 15 мин,Получают 406,7 г (81,2 от теории)соломенного цвета продукта с по =1,5386, При раэбавлении гептаномраствор остается прозрачным. В результате конденсации с фталимидом достигают 99,7-ной конденсации, т,пл. 176177 С. П р и м е р 5. Используют остатокот перегонки с п = 1,5388, 500 гостатка от перегонки обрабатывают1изотридециловым спиртом при пониженном давлении, как описано в примере 1,Затем при перемешивании прибавляютпо каплям 157 г 33-ной азотной кислоты так быстро, что температура повышается до 30-35 фС. Смесь охлаждаютледяной водой, После окончания прибавления кислоты перемешивают еще втечение 20 мин и разделяют слои,Получают 384,0 г (76,8 от теории)очищенного оранжево-красного продукта с по = 1,5391,Этот продукт при перемешиваниии при 10-15 С смешивают с 8,8 мл метилового спирта. После этого создаютвакуум с помощью насоса Бунзенаи перемешивают еще 15 мин, Затем разделяют слои.Получают 379,7 г (75,7 от теории)соломенного цвета продукта с п 2 О =Э1,5388. При разбавлении гептаномраствор незначительно мутнеет, Приконденсации с фталимидом достигают96,5 конденсации, т.пл. 170-173 С,66П р и м е р б, Аналогично примеру 5, только используют 106 г 49-ной азотиой кислоты и взаимодействие проводят при 20-25 С.Получают 406,2 г (81,3 от теории) очищенного оранжево-красного продукта, пв = 1 ф 5398Этотпродукт обрабатывают метиловым спиртом, как указано в примере 5.Получают 398,7 г (79,6 от деории) соломенного цвета продукта с и,=1,5399При разбавлении гептаном раствор остается прозрачным, При конденсации с Фталимидом достигают 97,5-ной конденсации, т.пл. 175- 179 С.Формула изобретения1, Способ получения перхлорметилмеркаптана взаимодействием сероугле 3300рода с хлором с последующей отгонкойнизкокипящих компонентов, о т л ич а ю щ и"й с я тем, что, с цельюупрощения процесса, реакционную смесьобрабатывают при 0-40 С в присутствииводы перекисью водорода или азотной Ь кислотой в количестве, по меньшеймере эквивалентном по отношению кхлоридам серы, присутствующим в реакционной смеси.2. Способ по п.1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что процесс обработки реакционной смесипроводят в присутствии метанола. Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе1. НоцЬеп-Иеуг. МеЮойеп с 1 егОгдап 1 эсЬеп Сйев 3.е, 1953, В, 5, 8.754.Составитель Т. ЛевашоваРедактор Т. девятко Техред М. Келемеш Кор 1 ректор М, ДемчикЭаказ 2733/62 Тираж 512 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий. 113035 Москвас Жс Раушская наб.с -д. 45сФилиал ППП Патентф, г. Ужгород, ул.Проектная; 4