Способ получения технического нафталина

Недостатками метода являются; многостадийность процесса, образование значительных количеств сточных вод, большойрасход озона. Кроме того, этот сйособ неисключает необходимости использованиясерной кислоты,Наиболее близким по своей техническойсущности является способ выделения нафталина из нафталиновой фракции обработкой озонированным воздухом, согласно которому в расплавленную нафталиновую 10фракцию добавляют 2 - 5/, сырого антрацена или пека с температурой размягчения65 - 67 С и пропускают воздух, содержащий 2 - 5/о озона 31.Реакцию проводят при температуре 120 -150 С в реакторе с интенсивным перемешиванием. Очистка осуществляется за счетокисления непредельных соединений озоном,а продукты окисления удаляются с кубовымостатком при дистилляции нафталина.В результате получается нафталин марки В, соответствующий требованиямГОСТ 16106-70.Расход озона в известном способе составляет 0,15 - 0,19 моля на моль нафталина, выход полученного продукта 94,6 о/,.Основным нечостатком способа является 25большой расход озона, поскольку при температуре реакции 120 в 1 С происходитчастичное его разложение.Кроме того, по известному методу затруднительно получать нафталин с окраскойменьше 9 и иодным числом меньше 1.Целью настоящего изобретения являетсяснижение расхода озона и улучшение качества нафталина.Поставленная цель достигается описываемым способом получения технического з 5нафталина, заключающимся в том, что кисходной нафталиновой фракции добавляютпродукт озонолиза нафталиновой фракцииилн сольвент-нафты и полученную смесь выдерживают при температуре 80 - 200 С споследующей дистилляцией полученного продукта. Предпочтительно продукт озонолиза нафталиновой фракции или сильвент-нафты добавлять в количестве 5 - 12 /о вес. и полуоченную смесь выдерживают в течение 1 - 3 ч,Процесс осуществляют следующим образом.Продукты, содержащие непредельные соединения, окисляют озоном в растворителе 5 о при 20 - 30 С. Озонолиз проводят до достижения максимального выхода перекисных соединений в расчете на исходные непредельные соединения.Полученные ерекисные соединения добавляют к расплавленной нафталиновой фракции и при перемешивании выдерживают реакционную смесь в интервале температур 80 - 200 С. Термическая выдержка при температуре ниже 80 С не допустима, так как начинается кристаллизация нафталина, а при температуре выше 200 С ухудшается качество нафталина по показателю окраски.В интервале температур 80 - 200 С перекиси активно взаимодействуют с непредельными соединениями, содержащимися в исходной нафталиновой фракции, образуя продукты окислительной конденсации, которые при последующей дистилляции остаются в кубовом остатке.Нафталин удовлетворяет требованиям, стандарта уже после часовой выдержки с перекисными соединениями. Увеличение времени термообработки до 2 ч позволяет улучшить качество нафталина, последующая выдержка реакционной смеси с перекисными соединениями экономически нецелесообразна; кроме того, она не приводит к заметному улучшению качества продукта.Расхода озона составляет 0,003 - 0,016 моля намоль нафталина (2 - 12 кг/т фракции).В качестве активных непредельных соединений можно использовать как индивидуальные продукты, например индол, инден, так и технические смеси, содержащие эти вещества, например моторное топливо, пиролизную смолу, нафталиновую фракцию.Для обеспечения взрывобезопасности целесообразно использовать непредельные соединения, содержащие не менее 5 атомов углерода, предпочтительно циклической структуры.Для очистки коксохимического нафталина предпочтительно использовать сольвентнафту, которая является дешевым продуктом коксохимического производства, не имеющим широкого применения, Сольвентнафта выделяется при ректификации тяжелого бензола отбором фракции, выкипающей в пределах 180 - 230 С, и содержит до 70/о нафталина и 1 О - 12/о непредельных соединений./7 ример 1, 10 г нафталиновой фракции (температура кристаллизации 73,55 С, окраска 33,4, иодное число 3,2) с содержанием индена 0,36 /о, бензонитрила 0,14 /, и индола 0,42 растворяют в 30 мл четыреххлористого углерода и пропускают воздух, содержащий 2 - 3/о озона, со скоростью 20 л/час при температуре 20 - 30 С до поглощения 3 молей озона на моль непредельных соединений.По окончании реакции образовавшиеся перекисные соединения смешивают с 90 г исходной нафталиновой фракции и выдерживают при температуре 150 С в течение 2 ч при перемешивании, после чего перегоняют через 48-елочный дефлегматор. Выход продукта 94,5%, температура кристаллизации 77,8 С, окраска 1, иодное число 0,55, индол отсутствует, Расход озона 0,003 моля на моль нафталина654599 15 20 Формула изобретения 25 30 35 40 45 Составитель Т. Раевская Редактор В.Минасбекова Техред О. Луговая Корректор Е. Папп Заказ 2306/215 Тираж 512 Подписное ЦН И И П И Государственйого комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж - 35, Раушская наб., д, 4/5 филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4Пример 2. Исходную нафталиновую фракцию (100 г) ректифицируют на колонне с эффективностью 25 теоретических тарелок с отбором головных погонов в количестве 10 О/, от фракции, 10 г полученных головных.погонов, содержащих 2% индена, растворяют в 20 мл четыреххлористого углерода и озонируют при 20 С до поглощения 3 молей озона на моль индена.Образовавшиеся перекисные соединения смешивают с оставшимися от ректификации 90 г нафталиновой фракции и выдерживают в течение 2 ч при температуре 150 С, после чего перегоняют через дефлегматор.Выход нафталина составляет 94,6/температура кристаллизации 78,6 С, окраска 1, индол отсутствует, иодное число 0,67. Расход озона составляет 0,007 моля на моль нафталина.Пример 3. 5 г сольвент-нафты, содержащей 13% индена, растворяют в 20 мл четыреххлористого углерода и озонируют при температуре 20 - 30 С до поглощения 2.0 молей озона на моль индена. Полученные перекиси смешивают со 100 г исходной нафталиновой фракции, выдерживают при температуре 150 С в течение 2 ч при перемешивании. После отгонки через 48-елочный дефлегматор выход продукта составляет 94,4/ температура кристаллизации 78,6 С, окраска 6, иодное число 0,6, индол отсутствует.Расход озона 0,016 моля на моль нафталина.Пример 4. Условия опыта, как в примере 3, но перекисные соединения с нафталиновой фракцией выдерживают при температуре 85 С в течение 2 ч.Выход нафталина составляет 94,5/о, тем пература кристаллизации 78,6 С, окраска 3, иодное число 0,33 индол отсутствует. Расход озона 0,016 моля на моль нафталина.Пример 5. Условия опыта, как в примере 3, но термическую выдержку проводят при температуре 200 С. Выход нафталина составляет 94,3%, температура кристаллизации 78,2 С, окраска 11, индол отсутствует, иодное число 0,92. Расход озона 0,016 мо ля на моль нафталина.Пример б. Условия опыта, как в примере 2, но термическую выдержку проводят в течение 1 ч. Выход нафталина составляет 94,6/ температура кристаллизации 78,2 С,окраска 6,8, индол отсутствует, иодное число 0,75.Пример 7. Условия опыта, как в примере 2, но термическую выдержку проводят в течение 3 ч. Выход нафталина составляет 94,5, температура кристаллизации 78,7 С, окраска 1, индол отсутствует, иодное число 0,5.В результате использования предлагаемого метода расход озона снижается в 10 враз по сравнению со способом очистки нафталина в расплаве, Одновременно улучшаются такие показатели качества нафталина, как температура кристаллизации, иодное число и окраска,Снижение показателя окраски до 1 - 6 единиц отвечает перспективным требованиям к нафталину для производства фталевого ангидрида, согласно которым величина этого показателя не должна превышать 6 единиц. 1. Способ получения технического нафталина, включающий окислительную очистку нафталиновой фракции с применением озона при повышенной температуре и последующую дистилляцию продукта очистки, отличаащахл тем, что, с целью снижения расхода ззона и улучшения качества нафталина, к зсходной няфталиновой фракции добяьдяо; продукт озонолиза нафталиновой фракц 1 и нйи сольвент-нафты и полученную смесь выдерживают при температуре 80 - 200 С.С тособ по п. 1, отличаю.цийся тем, цто продукг озонолиза нафталиновой фракции или сольве и-нафты добавляют в количестве 5 - 12 о/вес. и полученную смесь выдерживают в течение 1 - 3 ч. Источники информации, принятые во внимание прн экспертизе1. Привалов В. Е. и др. Химические продукты коксовани 5 углей Востока СССР, В1.вердловск, Срсднеуральское книжное изд-во, 1963, ВУХИН, с. 75 - 80.2. Патент США3230271, кл. 260 - 674, 1966.3. Авторское свидетельство СССР407490, кл. С 07 С 15/24.