Способ получения пенополиуретана

Союз Сфветскик Сфцкалнстнческнк Республик(72) Авторы изобретения Иностранци, Енджэйокицки Ана Комнч и(ПНР) Стефан Келкевич,джэй Оранцишэк Камински,Богуслав Антони Гурай бигнев Бжозовсабрель АнджэйДанута Эльжбе и 1 ятневска едп Вар 71) Заявител ПОЛИУРЕТАНА; 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ Изобретение о получения термоу ,ки стойких поли лов, в частности пригодных для ис качестве констру в транспортном м ромашиностроении носится к способам, тойчивых и химичесретановых материапенополиуретанов, ользования их в ционного материала ашиностроении, элект- в строительном десоб получения пвзаимодействиянента с полиольсутствии катали5 го агента (21.го компонента инапример поли-(левый эфир с мОднако получпенополиуретанытельно низкуюкую устойчивостЦелью изобрение термо- и хипродукта.Укаэаннаячто при полупут ем вз аи модо 0 компонента св присутствиищего агента вкомпонента испщей формулы енополиуретана путем изоцианатного компоным компонентом в при затора и ,вспенивающе В качестве долиольноспользуют полиэфир этилен пропилеи) глик ол.в500.енные этим способом также имеют относи- химическую и термичесИзвестен с лиуретана пут цианатного ко компонентом, в ра .и вспенив особ получения пеноп ем взаимодействия изо мпонента с полиольным присутствии катализа ающего агента 1 ения является повышестойкости конечного В качестве полиольного коспользуют гидроксилсодержиэфиры. Однако получаемые пенополиуретаны обладают недой теплостойкостью (темпераягчения 110 оС),Наиболее близким к про технической .сущности я тем,етанаатногонентомспениваюногоие обмпонента ащие пори этом остаточтура раэцель достигает чении .пенополиу ействия изоциа полиольным комп катализатора и качестве полиол ользуют соедине едлагаемомуявляется с п ОН СНО-Аг-Ю) -Аг-ОСН -СН-СН "О-Аг-(Е -Аги-СН "СН-СНп г и 1 7 7ОН ОН ОН Н О П И С А Н И Е ,1,649324ИЗОБРЕТЕН ИЯгде Ар - бенэольное кольцо, нафталиновое кольцо, одно- или многократнозамещенное атомами галоида;Е -О; ЯС, СВВ, где ВВ-водород или алкил;т равно 0-1и равнО 1-10.Получаемые пенополиуретаны обладают повышенной термо- и химстойкостью благодаря густой сетчатой структуре. Кроме того, пенополиуретаны характеризуются хорошими механическими параметрами, особенно прочностью на сжатие и на изгиб, которые лишь слегка улучшаются после длительного воздействия повышенной температуры и агрессивных химических веществ, что позволяет широко использовать их при изготовлении слоистых материалов, а также в качестве конструкционного материала в строительстве, в судостроительстве, в самолетостроении, в машиностроении, в качестве изоляционного материала в трубопроводах в холодильных камерах и других.П р и м е р 1. 8 г монофункционального полиола, полученного в результате каталитического гидролиза эпоксиднодиановой смолы, смешивают при 65-75 фС с 20 г гидроксилсодержащего алифатического полиэфира и смесью 0,1 г оловоорганического катализатора с 1,5 г триэтаноламина. После получения однородной консистенции и охлаждения к реакционной массе добавляют 0,5 г воды в качестве вспенивающего,агента.После перемешивания в течение 10-15 мин вводят 27,6 г дифенилметан 4 иизоцианата (или его производное) с вязкостью 500-1000 спз (20 ОС).Полученный пенополиуретан обладает прочностью на сжатие 3,6 кг/см при 10-ной деформации и 5,2 кг/смз при 50-ной деФормации. Мнимая плотность пеноматериала равна 96 кг/м 7Пример,2. 8 гполиола, полученного в результате каталитического гидролиза бромсодержащей эпоксиднодиановой смолы, смешивают при 55- 60 ОС с 15 г алифатического гидро" ксилсодержащего полизфира с последующим, введением Фреона и 17 г дифенилметана или его производного с вязкостью 300-900 спэ (20 С). Вспенивание производят в закрытой форме. Получаемый пеноматериалхарактеризуется следующими парамет.раю: мнимая плотность 160 кг/мз, прочность на сжатие 11 кг/смпРи 10-ной деформации и 16,4 мг/см 4" при 50-ной деформации.П р и м. е р 3. Процесс, ведут, как в примере 2, но в качестве полиола используют 11 г продукта каталитического гидролизаэпоксидной смблы, основанной на бис-(2-окси)-1-нафтиле. Полученный пеноматериал характеризуется высокой термостойкостью. П р и м е р 4, Процесс ведут,как в примере 2, но в качестве полиола используют 11,8 г продукта глдро- лиза эпоксиднонафталиновой смолы, основанной на 6-бром-нафтоле. Получае.мый пеноматериал кроме высокой термостойкости обладает самогасящимисясвойстваьи.П р и м е р 5. 10 г полиола,полученного в результате гидролиэаэпоксиднодиановой смолы, растворяютпри 50-70 ОС в 10 г гидроксилсодержа" )5 щего алифатического полиэфира в смеси с катализаторами уретанообразования, После охлаждения до 15-17 фС ксмеси добавляют фреон, а затем вводят производное дифенйлметандиизоцианата с вязкостью 300-900 спз (20 С).Получаемый пеноматериал имеет мнимуюплотность 200 кг/м 8 и прочность насжатие 11,8 кг/смпри 10-ной деформации.П р и м е р 6. Поступают так же,как в примере 5, но в качестве полиола вводят 8,5 г продукта каталитического гидролиза эфира двуглицидного диона. Небольшая вязкость исходной реакционной композиции дает З 0 воэможность заполнять ею формы сложной конФигурации.П р и м е р 7. 6 5 г полиола, полученного в результате гидролизаэпоксидной смолы на основе бис-(4- 35 -оксифенол) сульфона с эпихлоргидрином, растворяют при 60-75 С в 8 ггидроксилсодержащего алифатическогополиэфира в смеси с катализаторомуретанообразования. После гомогенизации в смесь вводят 0,4 г воды и24,3 г производного дифенилметана связкостью 500-100 спэ (20 ОС) .В Результате, получается пористыйизоляционный материал, обладающийконстРукционными свойствами.П р и м е р 8. К смеси 8 г многофункционального полиола, полученного в результате каталитическогогидролиза низкомолекулярной эпоксидной диановой смолы (производной диана и эпихлоргиррина ) с числом эпоксидных групп 0,55 гэкв/ 100 г смолыи с вязкостью 10000-20000 спз( 20 ОС)с 2,0 г гидроксилсодержащего производного фенилглицидного эфира до бавляют при 40-50 С 20 г алифатического полиэфира, имеющего на концах ОН-группы с вязкостью 500-2000 спз(20 ОС) в смеси с катализаторами;1,5 г триэтаноламина и 0,1 г триэтилендиамина. После гомогенизации к. смеси добавляют 0,3 г воды и 26,2 г производного дифенилметандиизоциана,та с вязкостью 500-1000 спз (20 С). Во время смешивания образуется пена, затвердевающая через несколько649324 Формула изобретения н 9 нН С-С-С"СН-О-дг"(и -АГ-ОСН -СН-СН "О-Аг-О -Аг-О 3 -СН "СН-СН2 2. б з, и Я, 1 гОн Он Он ЦНИИПИ Заказ 603/58 Тираж 584 Подписное Филиал ППП Патент,г.ужгород,ул.Проектная,4 5минут и обладающая прочностью при сжатии 2,9 кг/см при 10-ной деформации и 5,0 кг/смд при 50-ной деФормации. Пеноматериал устойчив к действию стирола.П р и м е р 9. Поступают так же, как в примере 8, но применяя 2,0 г 5 двугидроксильного производного Фенилглицидного эфира на 1,8 г двугидроксильного производного бутилглицидного эфира.П р и м е р 10. 8 г полиола, по" )0 лученного в результате гидролиза эпоксиднодиановой смолы с числом эпоксидных групп 0,5.гэкв/100 г смолы и вязкостью 10000-40000 спз(20 С), смешивают с 2 г двугидроксильного 15 производного и-бутилфенилглицидного эфира, после чего подогреваются до 50 фС, добавляя 18 г гидроксилсодержащего алифатического полиэфира с вязкостью 500-1000 спз(20 фС) вместе с 20 соответствующими катализаторами. После гомогенизации и охлаждения до 15 С вводят Фреон и 26,7 производного дифенилметана с вязкостью 500-1000 спз (20 С). 25Получаемый в результате жесткий пенополиуретан имеет следующие параметры: мнимая плотность 125 кг/мз, прочность на сжатйе 151 кг/см при 50-ной деформации, количество открытых пор 70, термоустойчивость (дериватографически) 202 ОС.П р и м е р 11. Поступают так же, как в примере 10, но вместо 2 г двугидроксильного производного а в .бутилФенилглицидного эфира используют5 2, 8 г дву гидроксил ьной прои з водной и-хлорфенолглицидного эфира.Пример 12, 9 г продукта, полученного в результате каталитического гидролиза композиции эпоксидно новолачной смолы с содержанием эпоксидных групп 0,4 г экв/100 г смолы, смешивают при 65-75 ОС с 20 г алифатического полиэфира имеющего на концах молекулы гидроксильные группы, с 45 вязкостью 500-2000 спз при 20 ОС с где Ар - бензольное кольцо, нафталичовое кольцо, одно- или многократно замещенное атомами галоида;г - О, ВОр, СВВ где ВВ 4 - водород или алкил;ю равно 0-1;п равно 1-10,0,1 г оловоорганического катализатора и с 1,5 г триэтаноламина. После получения однороцной консистенции и охлаждения полученной смеси в нее добавляют 0,5 г воды. Массу вновь пе" ремешивают в течение 10-15 мин, а затем в смесь вводят 27,6 г производного дифенилметандиизоцианата с вязкостью 500-100 спз(20 С).Полученный пеноматериал обладает прочностью на сжатие 12 5 кг/см прР2 10-ной деформации и 17,2 кг/см при 50-ной деформации. Мнимая плотность равна 210 кг/м. Пеноматериал полностью устойчив к действию стирола.П р и м е р 13. 9 г продукта, полученного в результате каталитического гидролиза композиции, состоящей из низкомолекулярной эпоксидноноволочной смоль., фенилглицидного эфира и фенола, смешивают при 55-60 фС с 15 г алифатического гидроксилсодержащего соедИнения. После гомогенизации и охлаждения до 15 фС к смеси добавляют фреон и 17 г дифенилметандиизоцианата.Вспенивание производят в закрытой форме. Получаемые в результате жесткие пены имеют следующие параметры: мнимая плотность 160 кг/м 8 прочность на сжатие 12,1 кг/см при 10-ной деформации и 16,6 кг/см при 50-ной деформации, Получаемый в результате пеноматериал обладает высокой химической устойчивостью и благодаря присутствию брома - самогасящимися свойствами Способ получения пенополиуретана путем взаимодействия изоцианатного компонента с полиольным компонентом в присутствии катализатора и вспенивающего агента, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения термои химстойкости конечного продукта, в качестве полиольного компонента используют соединение общей формулы Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе 1. Авторсксе свидетельство СССР9 180794, кл. С 08 С 18/14, 1965,2, Патент Великобритании Р 873697,кл. 2 (5) В, 1961.