2, 4, 6-трис-(4 -карбоксифенокси)-1, 3, 5-триазин в качестве полупродукта в синтезе отвердителя эпоксидиановой смолы

(71) Научно-производственное объе-.динение "Попимерклей" и Институторганической химии АН АрмССР(56) Авторское свидетельство СССРУ 836068, кл. С 09 Л 3/16, 1979.(54) 2,4, 6-ТРИС- (4 -КАРБОКСИФЕНОКСИ)1,3,5-ТРИАЗИН В КАЧЕСТВЕ ПОЛУПРОДУКТА В СИНТЕЗЕ ОТВЕРДИТЕЛЯ ЭПОКСИДИАНОВОЙ СМОЛЫ(57) Изобретениезатриазинов, в част ,6 меще нных -трис-(4 касается ности 2,4 4 ь ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ОПИСАНИЕ Н АВ ГОРСКОМУ С карбоксифенокси)-1,3,5-триазина(КФТ) - полупродукта для синтеза отвердителя эпоксидиановой смолы 2,4,6-трис-карбоксилатофенокси (триэтиламин)3-1,3,5-триазина (ФТ). Цельсоздание полупродукта для синтеза отвердителя, обеспечивающего большуюжизнеспособность клеев и лучшую прочность склеивания. Синтез КФТ ведутреакцией цианурхлорида и и-оксибензойной кислоты в среде водного ацетона в присутствии МаОН лри 20-25 С0,5 ч и при 60-70 С 1,5-3 ч. Использование ФТ, полученного из КФТ, позволяет повысить жизнеспособность клеев при 20 С с 30 до 90 сут и пределпрочности при сдвиге с 0,2 до 15,718,3 МПа1 табл.Х1 Онооо- -о -Н - оооон 1 который может найти применение в качестве полупродукта в синтезе отвердителя эпоксидиановой смолы: 2,4,6- трис-карбоксилатофенокси(триэтил/7амин)-1,3, 5-триазина формулы(СоОКНИН)20е ,р,нАОо Оф.о ) сОьмнкивьЦелью изобретения является синтез овой симм-триазинсодержащей трикароновой кислоты, на,основании котоой может быть получен отвердитель поксидиановой смолы с большой жизнепособностью клея на его основе и поьппенной прочностью склеивания.Следующие примеры иллюстрируют , 30 пособы получения соединений 1 и 11,/П р и м е р 1. 2,4,6-Трис-(4 -кароксифенокси) -1,3,5-триазин (ТК) .К раствору 9,25 г (0,05 моль) цианурхлорида в 25 мл ацетона при пеемешивании приливают 70 мл ледяной оды и к полученной суспензии при еремешивании и температуре 20 С прио ивают по каплям в течение 30 мин ратвор 20,7 г (О, 15 моль) и-оксибен Ьойной кислоты и 12 г (0,3 моль) едкого натра в 200 мл воды. Затем реакионную смесь нагревают 25 ч при 60 С, отгоняют ацетон и нейтрализуют Соляной кислотой до слабокислой реак ции. Осадок отфильтровывают, промывают водой (4 х 100 мл) и высушивают при 100 С до постоянной массы. Получают 22 г (907) ТК в виде белого поРошка с т.пл, 299-302 С (из ДМФА). ТК растворяется в ДМФА, ДМСО, И-метил:Фирролидоне и нитробензоле при нагревании. Найдено, 7.: С 58,6, Н 3,0 И 8,8, Со 4 Н, И 30, 55Вычислено, 7: С 58,9, Н 3,1, Я 8,6,Мел.масса - 489 (масс-спектромет)ически),ИК-спектр, 4 см -: 3300-2900 уш.ср, (ОН кисл,) 1710 с (С=О), 1610,1575, 1509, 1380 с. (С=С, С=И-сопр,и циануратный цикл), 1285, 1210,1100, 1020 с, (СОС), 818 (деформац.колеб, 1,4-дизамешен. бзл) .ПМР-спектр, О, м.д,: 7,95 д,7,28 д (СЯ) .П р и м е р 2, В 100 мл ледянойводы при температуре не вьппе 20 С суспендируют 9,25 г (0,05 моль) цианурхлорида. К полученной суспензии приперемешивании приливают по каплям втечение 0,5 ч отдельно приготовленный раствор 20,7 г (О, 15 моль) и-оксибензойной кислоты и 12 г (0,3 моль)едкого натра в 200 мл воды. Реакционную смесь нагревают 1,5 ч при 70 ОС инейтрализуют соляной кислотой дослабокислой реакции. Дальнейшую обработку и выделение целевого продуктапроводят аналогично примеру 1 и получают 22,5 г (927) ТК в виде белого порошка с т.пл . 299-302 С (из ДМФА) .П р и м е р 3, Осуществляют анало"гично примеру 1, но прибавление водно-щелочного раствора ь -оксибензойной кислоты проводят при 25 С с дальнейшим нагреванием реакционной смесипри 65 С в течение 3 ч. Получают 22 г(907.) ТК в виде белого порошка с т.пл,299-302 С (из ДМФА),Соединение 2,4,6-трис-(4 -карбоксифенокси) -1, 3, 5-триазин может служитьполупродуктом в синтезе соответствующей соли триэтиламина 2,4,б-трис-,карбоксилатофенокси(триэтиламин)3 -1.3,5-триазина (11), а последняя можетбыть использована в качестве отверди-теля эпоксидиановой смолы,П р и м е р 4, 2,4,6-Трис-карбоксилатофенокси(триэтиламин)11,3,5-триазин (11),К раствору 10 г (0,0204 моль) 2,4,б-трис-(4 -карбоксифенокси)-1,3,5 триазина в 20 мл сухого диметилформамида при перемешивании и температуре50-55 С быстро прибавляют раствор6,8 г (0,066 моль) свежеперегнанноготриэтиламина в 10 мл сухого диметилформамида. Реакционную смесь перемешивают 0,5 ч при этой температуре,охлаждают до 20 С и отфильтровываютобразовавшийся осадок. Последний промывают этилацетатом (4 х 25 мл) и высушивают при 50 / 1 О мм до постоянной массы. Получают 8,7 г, 543 (1) ввиде белого аморфного порошка с т.пл.з14185-190 оС, после кристаллизации изДМФА т,пл, 198-20 1 С. Индивидуальность проверена ТСХ в системе: ДМФА;ацетон = 1:2, проявитель - пары иода(СНтСНз е 1 = 2,4),Соль триэтиламина и симм-триазинсодержащей трикарбоновой кислоты (11) СООН СООН укта в синтезе оновой смолы,в качестве полупвердителя эпоксид Прототип Конт- Клей по изобретениюрольный 1 2 3 оказат име 8,0 7,0 77,0 80,0 2,0 13,0 23,0 2 0,0 9 90,0 9 0,0 120 20 12 2, Не от,8 18,3верж- даетсяВремя отверждения клея при указанной температдавлении О, 1 МПа - 2-3 ч.Предел прочности при сдвиге определяли по ГОСТ14759-69. Состав клея, мас.%:Эпоксцдиановаясмола ЭД 2-фениламино,6 -бис (и-карб оксиф енокси) -8-триазин2,4,6-Трись -карбоксилатофенокси(триэтиламин) 1,3,5-триазин (11)2,4,6-Трис-(4карбоксифенокси)-1,3,5-триазин (ТК)Свойства клеяЖизнеспособностьпри 20, сутТемпература отверждения, оСПредел прочностипри сдвигеМ,ст.-3 МПа (20 фС) 096294испытана в качестве отвердителя эпоксидиановой смолы ЭД.Результаты испытаний представленыв таблице,Данные таблицы показывают, что использование 2,4,6-трис-(4 -карбоксифенокси)-1,3,5-триазина в качестве. полупродукта в синтезе 2,4,6 грис- 10 карбоксилатофенокси(триэтиламин)1,3,5-триазина обеспечивает получениеклеевой композиции с повышенными жизнеспособностью и прочностью склеивания.15 Формула изобретения2,4,6-Трис-(4 -карбоксифенокси)- 1,3,5-триазин формулы