Способ получения фенолоальдегидных смол

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Севз Советских Социалистических Рескубпик/О 26.0 23) Приоритет31) Р 24458739 С 08 6 8/24С 07 С 65/32 Государственный комитет СССР но делам изобретений н открытийубликовано 25.02.79. Бюлл ата опубликования описания 25027(72) Авторы изобретен Иностранцы йоханнес Маценка, Манфредостранная ФирХехст АГ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОЛАЛЬДЕГИДНЫХСМОЛ Наиболее близким к предлагаемомуявляется способ получения Фенолальдегидных смол, включающий присоединение низших алифатическкх альдегидов, например Формальдегида, параформальдегида, ацетальдегида, к фенолу в присутствии щелочного катализатора при приблизительно 50-80 оС.При этом важно не превышать укаэанных температур в значительной мере, так как иначе могут происходить последовательные реакции с потерей гидроксильных групп и с образованием резольных и новолаковых продуктов. Молярное соотношение Фенола и альдегида должно составлять 1:1-13, предпочтительно 1:1,8-1:2,2 3, В качестве щелочного катализатора можно применять раствор едкого натра или кали, гидроокись кальция и третичные амины, например тризтиламин. эобретения - увел ующей активност э льсии фенолал чениек сырегидных деэ мул ь гир и нефтяной му ьд смол.Предлагаеваюй способ полу нолальдегидных смол, включа денсацию алифатических альд Фенолом в молярном соотноше ния Феющий конидов с и 1:1 Изобретение относится к способамполучения фенолформальдегидных смол,используемых в качестве деэмульгаторов сырой нефтяной эмульсии.Известны алкилфенольные смолы,растворимые в органических растворителях, модифицированные. этиленоксидом,и/или пропиленоксидом 1).Однако известные деэмульгаторыотвечают предъявляемым требованиям 10только отчасти. Быстрое начальное расслоение в конечном итоге замедляетсяи выгрузка соли происходит медленно.В другом случае процесс расслоения -даже при хорошем разделении соли и 11воды - вообще протекает слишком медленно. Иногда скорость экстракции зависит от специфического характера используемых нефтяных сортов.Известны так же продукты присое- ЯОдинения этиленоксида к полипропиленгликолям в присутствии щелочных катализаторов, особенно гидроокисей щелочных металлов(калия или натрия). При.этом полипропиленгликоли с мол.в. около 1500-2500,предпочтительно 1700-2200,подвергают реакции с 30-50 вес.Ъ,предпочтительно с 35-40 вес.В, этиленоксида в расчете на полипропиленгликоль 21. ЗО шер и Фритц йоахим Гольк6493 Таблица 1 Деэмульга лок-сополимериза деэмульмера 1) едлагае тор (иэ 0,171 5 6 Холостой опыт аеьжй деэмуиз пример Предл гатор 18 57 68,стой опыт деэмульимера 1) 36 Предлагае гатор (из 68,2 остой 33:1 соответственно пря 50-80 С в присутствии щелочного катализатора отличается тем, что 05-4,0 моль реакционного продукта дополнительно конденсяруют с 1 моль предварительно приготовленного и нейтрализованного блок-сопглямеризата 30-50 вес. этяленоксида с пропиленгляколем, имеющего мол. в. 1500-2500, э присутствия инертных растворителей при 80-150 ОС с последующим удалением реакционной воды.0П р и м е р 1,.1 г моль фенола и 2 г моль фо 15 мальдегида (в виде 35-ного водного раствора) в присутствии 0,15 г моль раствора едкого натра перемешивают при 50-80 фС до тех пор, пока не исчезнет свободный формальдегид, Получают красно-коричневый продукт, хорошо растворимый в воде (продукт 1 а). Аналогичный результат получают при применении соответствующего количества раствора едкого кали,Независимо от этого полипропиленгликоль со средним мол.в. 2000-2200 по известной методике подвергают реакции с В 8 вес. этиленоксида в Бутилфенольный смоляной оксалкилат+2 моль этиленоксида (3) Бутилфенольный смоляной оксалкилат+ 2 моль этиленоксида (3 3 23присутствия едкого кали, причем получают вязкий светлый продукт (продукт 1 б).5000 вес.ч. продукта 1 б смешивают с 980 вес.ч. продукта 1 а и нейтрали-: зуют Фосфорной кислотой. Вплоть до температуры 80-85 С воду отгоняют в вакууме, а затем, повышая реакционную температуру до 100-140 С, проводят зтерификацяю, причем образовавшуюся воду удаляют в вакууме. Образуется красно-коричневый вязкий продукт, растворямый в растворителях, таких как спирты или углеводороды. Аналогичнь 1 й результат получают, когда удаляют воду аэеотропной перегонкой после добавки инертного растворителя. По отношению к зарубежным нефтяным эмульсиям, например к сь 1 рой неф-. ти яэ Ирана с содержанием воды 28, предлагаемые деэмульгаторы показывают значительно лучшую эффективность, чем деэмульгаторы известного состава, что подтверждают данные, приведенные в табл.1 Температура деэмульгирования 54 аС. Р азделит ельный слойнечеткий7 То же 68,649323 П р и г е р 2 5.000 вес.ч. процукта 1 б из примера 1 смешивают с 370 вес.ч. продукта 1 а кз пркмера и нейтрализуют, как описано в ркме- ре Е. Воду удаляют при 80-850 С в вакууме, Последовательную этеркфккацию производят при 130-1500 С с удалением воды в вакууме. Воду;кожно удалять также с применением инертного растворителя азеотропкой и зрегонкой. Получают кра .но-коричневый вяз ккй и"одукт. П р н м е р 3. Полкпролиленгликсль со средним мол.в, 1700-1800 по известкой методике го,;.вергают реакции с16 Таблица 2 Норма предл деэму (из п 33 83 8 О 7 75 92 9 Формула изобретенияСпособ получения фенолальдегидных смол, включающий конденсацию алифатн ческих адьдегидов с фенолом в молярном соотношении 1 г 1-Зг 1 соответствен но при 50-80 фС в присутствии щелочного катализатора, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью увеличения деэмульгирующей активности к сырой нефтяной эмульсии, 0,5 4,0 моль реакционного продукта допол кительно конденсируют с 1 моль пред- варительно приготовленного и О.- клен глк 2500, в кт елей удален ормацки, принят кспертизе Р 2499368,90-398,нейтралиСоставитель Н. КосмачеваТехред И. Асталош Кор А.Гркцекк Тираж 584 ЦНИИПИ Государственн по делам изобретен 113035, Москва, Ж, Заказ 603 58 Подписноа СССРкйб., д. 4/5 го комит й и откр аушская Патент, г.ужгород, ул.Проектная илиал П Редактор О.Кузнецова 30 вес.% этиленоксида. Грлучаютсзетло-;келтый продукт 2 б,3000 вес.ч. продукт 2 смею.:з.ытс 812 вес.ч, продукта 1 а кз кр;:м:-ги нейтрализуют соляной ккслоток, В."ду удаляют в вакуу;е при 80-850 С, 3 гтем производят этерифккацню при ."О 1300 С в вакууме, причем получаюткрасно-коричневый продукт с вязкостью900-1000 спз прк 500 С. Он растворимз обычных растворит".лях.Б табл. 2 приведена эффективно:".тгэтого деэмульгатора при норме расхода20 к. 30 ррщ в сравнении с сшитым смоляным деэмульгатором на примере сыройнефти кз области вблизи устья р.Вмсу,температура деэмульгкроваккя 30 С. зовакного блок-сополкмери за50 вес.Ъ зтиленоксида с прсколем, имеющего мол.в, 1500присутствии инертных раствопри 80-1500 С с последующимреакционной воды.Источники инфво внимание прк э1, Патент СШЛ.кл. 252-231, 1950.2. Патент США Р 2674619,кл. 260-485, 1953.3. АптекСпепае. 70, 31958,