Способ количественного определения алифатических и ароматических спиртов в углеводородах

Союз Советских Социалистических Республик(45) Дата опубликования описания 25.04.79 Государственный комитет СССР ао делам изобретений и открытий(54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЛИФАТИЧЕСКИХ И АРОМАТИЧЕСКИХ СПИРТОВ В УГЛЕВОДОРОДАХИзобретение относится к аналитической химии, а именно к определению алифатических и ароматических спиртов в углеводородах, и может быть использовано в химической, нефтехимической промышленности. Известен способ определения спиртов, основанный на реакции этерификации, с последующим титрованием не израсходованной при этерификации кислоты 111,Недостатком способа является длительность определения - 2 - 4 ч. Известен также наиболее близкий по технической сущности и,достигаемому результату к предлагаемому способ определения алнфатических и ароматических спиртов в углеводородах путем прямого титровапия анализируемой пробы амидом лития и алюминия в присутствии И-фенили-аминоазобензола 12. Недостаток способа - низкая точность, определения, т. е. ошибка определения составляет 15 - 20%.Целью изобретения является повышение точности определения. Поставленная цель достигается описываемым способом количественного определения алифатических и ароматических спиртов в углеводородах, заключающимся в обработке анализируемой пробы 1 - 7 моль/л раствором азотной кислоты в присутствии нитрата алюминия с последующим титрованием полученного раствора едким натром в присутствии фенолфталеина,Отличительным признаком предлагае мого способа является обработка анализи.руемой пробы 1 - 7 моль/л раствором азотной кислоты в присутствии нитрата алю миния с последующим титрованием полученного раствора едким натром в присут ствии фенолфталеина,Перед определением строят калибровочный график, устанавливающий зависимость количества перешедшей в спирты или 25 смесь спиртов кислоты и известных концентраций спирта или смеси спиртов. Если состав анализируемого спирта неизвестен, его концентрацию можно определить в пересчете на любой из известных спиртов, 30 например октиловый,645077 Таблица 1 Концентрация спиртов в углеводородах, об. % пропиловый изоамиловый гептиловый бутиловый найденоанализом найдено анализом найденоанализом найденоанализом задано расчетомзаданорасчетом заданорасчетом заданорасчетом 0,29 0,21 0,2 0,3 0,2 0,18 0,3 027 0,39 1,13 0,5 1,0 0,49 0,4 0,5 0,46 0,98 0,96 5,0 4,9 1,0 1,0 3,0 3,92 1,97 7,2 5,0 7,0 2,12 2,0 2,0 5,2 5,12 10,6 5,0 1 О,О 4,0 3,93 9,6 10,0 7,0 7,14 100 Таблица 2 Концентрация спиртов в углеводородах, об. % дециловый октиловый дедециловый смесь спиртов задано,найдено найдено найдено задано задано найдено задано 0,1 0,48 0,1 О,ОЭ 0,1 0,46 0,5 05 0,19 0,2 0,2 1,0 1,10 0,2 1,0 1,10 0,51 05 0,5 2,12 1,94 05 2,0 2,0 1,12 1,0 1,08 4,94 3,91 5,0 1,0 4,0 5,0 5,3 4,89 6,86 6,94 5,0 7,0 70 10,0 10.,0 10,1 9,92 10,0 10,4 10,0 9,90 Калибровочный график строят следующим образом. Готовят растворы углеводорода со спиртом или смесью спиртов концентрации, например 0,1; 0,5; 1,0 10% и т. д, и смешивают с известным раствором кислоты или смесью кислоты и ее соли. Перешедшую в спирты кислоту титруют раствором щелочи и строят график в координатах: концентрация кислоты в спирте (моль/л) - концентрация спирта или смеси спиртов (об/о или моль/л), Эта зависимость представляет собой прямую линию, проходящую через начало координат и имеющую наклон, зависящий только от концентрации кислоты в исходном водном растворе. П р и м е р 2. По примеру 1 определяют концентрацию спиртов С, - С 1, в смеси предельных углеводородов Сз - С 1 а. Исходную смесь смешивают с 9 моль/л азотной П р и м е р 3. Определение концентрации вторичного октилового спирта в доде- кане. П р и м е р 1. Определение первичныхалифатических спиртов С, - С 7 в смеси пре.дельных углеводородов С 5 - Св (спинтин).Искусственно приготовленную смесь 5 спиртов и улеводородов (2 - 3 мл) смешивают в течение 3 мин с 1 моль/л раствора азотной кислоты, насыщенной нитратом алюминия (спирты пропиловый и бутиловый) и 4 моль/л азотной кислоты, насы щенной нитратом алюминия (спирты изоамиловый, гептиловый). После отстоя в течение 1 - 2 мин аликвоту смеси углеводородов (0,5 - 1 мл) титруют в присутствии 10 мл воды 0,1 моль/л натриевой щелочи с индикатором - фенолфталеином.Результаты анализа представлены втабл. 1,кислоты в присутствии нитрата алюминия.Результаты анализа представлены в 20 табл. 2,Концентрация азотной кислоты в воднойфазе 5 моль/л, Результаты анализа.645077 Найдено анализом 1 О Таблица 3 Концентрация спирта, об. о/О, в ГХВД Показатели 4,0 8,0 10,0 1,0 0,5 Найдено анализом кислоты, лоль/л, в исходной смеси 0,3 0,245 0,03 0,125 0,02 Найдено анализом спиртов, об. % 10,2 7,98 1,0 3,96 0,49 Таким образом, предлагаемый способ обладает высокой точностью определения спиртов (погрешность единичного определения составляет в основном 5 - 10/о), экспрессностью (время проведения анализа не более 10 мин), не требует сложных приборов и использует дешевые и доступные реагенты. Формула изобретения Способ количественного определения алифатических и ароматических спиртов в углеводородах, включающий титрование, отличающийся тем, что, с целью поСоставитель Л, Соломенцева Техред А. Камышникова Корректор С, файн Редактор Т. Никольская Заказ 47/174 Изд, Мо 173 Тираж 1089 Подписное НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/50,28 0,49 1,12 3,94 6,15 8,05 12,6 П р и м е р 4. Определение концентрации смеси спиртов Ст - Сз в гексахлорбутадиене (ГХВД) . Концентрация азотной ки слоты 9 моль/л. Результаты анализа представлены втабл. 3. вышенпя точности определения, анализируемую пробу обрабатывают 1 - 7 ноль/л раствором азотной кислоты в присутствии нитрата алюминия с последующим титро ванием полученного раствора едким натромв присутствии фенолфталеина,Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе:20 1. Губен-Вейль Методы органической химии. М., Хим,ия, 1967, с. 344,2. Яогдап Е., Се 1 ес 1 в е Ьудгоху дгоцрс 1 е 1 егпцпа 11 оп Ьу Йгес 1 Ига 11 оп МЙ 11 Й 1 цгпА 1 цгпшшгп АгпЫ. Апа 1. СЛеп 1, Ас 1 а, 1964,25 М 3, с. 297 - 302.