Способ выделения кристаллического пиперазина

Союз Советских Социалистических Республик,22) Заявлено с присоединен (23) Приорите 2437 12.7 б (211 т.- С 07 Р 295(02 зки Ле мз сударственкый комите о делец изобретений Опубли аио 30.11.78. 1 ь ,"О 44 53) УДК 547.861,3,.07(088.8:ОЛЛЕ ткрыткй 45) Дата опубликования описания 72) Авторы изобретени ров, Т. А. Михайлова, Г. Ф, Терещенко, това, В. Н. Колбина и Б. К, Кричевцов В. М. Ко В, К. К(71) Заявите 154) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ КРИСТАЛЛИЧЕСКОГО ПИ П ЕРЛЗИ НА2 отде,снятии пиперача путем азеолропОльзованием в кащего агента угле" С.двухстадийный эиа ц триэтилен 1 СМЕОИ,И ПОСЛЕДМО- фикапИя, кразе тоест невысокую ч 11 Известен способ 12 волна высокой 1 тстоты п го осаткденля его:из ре виде диацетата из раст 1 в сл едую щей О бра оотк ой н 1 ат 1 р 5 ело щелочью.Олн 1 а 1 ко это,т сгзособ зан 1 с расколом большог пкй 1 иислоты и щелочи. выделения п 15 лераутем 1 избирательноакцт 1 онной с 1 меои в ора в ацетосне с подиацетата 30%-ной мвогостадиен, свяо;когл 1 ичества уксусИзоорете 1 ние от 1 нас 1 итоя к тлучшен 1 ному спюсооу 1 выдеселия пиперазина, кото 1 рый 1 ислользуется в фа 1 р 1 мацевтической л 1 ромышле 1 н ности и,:1 роиззодс пве лолиуретанавых д(а ущ 17 дщвЭИзвестны сло 1 собы выделен 1 ия 1 пдперазииа тз 1 реа 1 кц 1 ионных смесей, получан 15 ых а 1 миз 1 ировавием дихлорэтана, этанола моин а иди диэттлентриамдн 1 а, в 1 кото 1 рых наряду с пи;1 еразино 1 м содержатся этилетдиамин, 10 д 1 иэт 1 ил еч т 1 рн д 1 м,51 н, юеиноэтил ии 1 п Ор азнн, Окаиэтнллилеразин и др. л 1 родукты 1 реа 1 кции.Так, известен способ 1 зыделе 1 ния пи 1 те 1 р азакна в виде гексапидра 1 та.Однако в таком 1 с 1 пособе 1 прн высо 1 кой 15 степесно о 1 звлечен 1 ия оиперазвна нельзя выделить л 1 иперазон высокой чистоты 1 и,авободный от воды, 5 что препятст 1 вует запользо 1 зан 1 ио ело 1 з п 1 роизвоцст 1 ве по 1 лиме 1 р 1 ных матер 1 иалоз для миосро 1 капслнро 1 васля. 2 О Известен с.юсоо 33115 н а От триэт:1 л сп д 11 амс 1ИО 1 Оехтс 1 фикац:11 п с 01 с.честве азеотрслообразуюводародов с т. кип. 110 -Однако это;по:оовь 1 деление смсс; .п 1 ерадинамо:1 а из реакц 1 ИО;сОщая азеотролная дактго, цслезой пзИеразин иС ТО 1 З Протот 111.1 ом 11 ззбретсви 51 я 13,151 е 1;ся сапособ 4 выделения криста,лирического п 1 впераз:1,1 а путем рентфикъц 1 ии его из 11 теакцианных смесей и последующей очистки Ьакц,:1 онно 1 1 к 1 р 1 исталгизацч 1 еЙ при 0 - 10 С.Одчако такои апоаоб длптелен, забиваются конденсаторы и дефлегматоры ар сект:1 ф:каспии св авязи с небольшой раз 5 ницей меисду тамперату 1 рой,:ктаваеьия пиле- разина (+105 С) и кипения (+145 С), кроае того. попользуются ооиз 1 кие тсь сературы и гнедостаточво полно выделяется лилелазкн ( - 10".с)Цель изобретагоия - мпрощение процесса (позволя 1 ощего аакр,ат 1 ить время выделения и искспочающего,возмож 5 ность ионденсации з процессе 1 рекпиф 1 икац 1 ии) и повышение чистоты целевого;проду 1 кта,)ыц 13 О;(я и этилсцдияд:ы Л) зтил еНт ргц ям,ц и 1 .1 срлзицВЫССКОи)гцяцКЕ Гада:(- .э )ти Гс сде;11 ам,ц н ь До 8,39/78 51 О 1/2 10(Г00 5 О Для этого предлагоаепся епо(со(б выделе. егия крНстялгпческопо пи(перазня п(з реЯ(. цидцНыгк с(месей, полученгнык амцнИрозанлсм д(цкггдрэтяна, диэтисентраминя ч.".ц этяноллмина, (путем введецгия здеякццс)НуО смесь чглеводордов с т.,к(Г. 60 - 11 ОС, ОТгогик ггиперазиНа в в;(де азеотрона;с углеез д.ч ср одОм Ги оклаждени я е;о до 1 О - 60 С.При Охгя)кдении смееи пипер азина и уГ- гезд:орс,тов до 1 О - 60 С ироисходиг вь(- /ге)еццс (ристаллдз цз угг)еводдродНой сме- СЦ, 110 СЛЕ ЧЕГГО ПГИГЕРЯЗИН ОТЛЕЛЯЮТ (От )(ЦД- кд;0 0 стят(кя, Гпя,.рИещ, ф:(лыр 0 вя)ию) пили центр пфуГпрв яиНем. Под уча ют ппгпер язгп н в выл чей,кг)иста.кичсдкой фдрмг с чГстдтдй 98,5 - 99,5%, содержащц( Гз каче тгве црцмсссй углеводероды. (1)тя;получе:С)я к(- церязцця догее вьсекд ч)(стдты;г.тезолдроды мОгут;быть удалены Нуте, ./)О,з кристаллпеского пиперазин: азота:,: цлц путем вакуумцрованця пр 50 - 6." С. В этдм елчас полмчают пиперазцн с чисгдтой 99,9/), Уг;еводероды псслс дтдсле - цця кристаллов пцперазц;я содержат д11 /о херяз(на Гц )апряагпяотся для ОзторНОго мндпократного цспользОвя Ия.П:р им ер 1, При Гпдлучепиги эп:ле;(д:.аз(пня Гиз лц.;лорэтяНа и,",)чиякя в каче гВс лобочны.( прОдмктев Ос(дязютГСЯ :и) "взят, диэти)ецтриямцн, амцноэтцлпиг(еразн С( .(Р.,:ПРЛ МЕСИ.После выеленИя эп:(лендцЯмца остаСТОЯ КОЕВ(И ОСТЯТОК СОСТЯЗа, МЯС. /О . 1 1000 г : дезего с);. г(р 1 з)")г/и;1, О,добявляот +00 г оецз)(а ярСц Б,)-2;КаГОия с т. кц:. 80 - 120 С. В,рсзугьтте ГПЕД) (Д.(1 Ч Е СК 0 Ц Р П ф 1 П(ЪЦЦЦРЦ Я Т 4 ОС- фсрсюь .(1 ЗГ с нпи на,кдг е: не, меюгцси 12 хд") стцчески,( тяре 0"( (дяуч" юг Амкецю 1 с т, к(иск до 95 С соСтлвз, г/.(ас. %: В дда и эт 1(л с:ди Я (,(и :.Г У рУглеводороды 51,0(45,9П цгцер ази(и 5,0/4,5 Фракцию 1 рясслачза(от, ни)к(ний слой, содери(ащ)й в ссновногм этилендцамин ц во ду, цап(равляют В :роцесс вь(деле(;.я э:.- лендиаМи)я цзвсс пць(м е(Од;) ,е- ч Й слой - углезодороды,с,пр цмесыо пи(пера- зина и этИлендиамина - (спользуют п(он торно,Фракция 2 1 Т. кип. 95 - 120 С)мотору(О отбираОт,до поглноГо и(дчерпьпваН(ця и(перязИна в кубовой )идкоспи, имеет схтав, г/.1(ас. " Ф;) як(Ио 2язеопр Оты пи)ср азина с) Глс:Одродам(и, ипя(Г(и 1(ц .ц)и 80 - 20 С)О:(л)я,ждяют до 50" С, при этом идрезинкриста;Гцзуется.,)глевддорог(з .уте,( фи)ьпрдвания /)ли,цеГтрфупи,;)дплц)ц(;) от- ДС Яв) Г ОП;(СатуС,;)О Д;Г;гУ;Р Я,цсл:я(1, г/,ас. %: Волац эпцленд:(Я:ц;( 1 О. ( П ик 1 ер я зи( 51,4 ео пОвМестс " верхит . - тдсг( (Гр (кг иц 1 ГпсглользусГпся Оввс(рцо. Подуге:и ь,крисчГ ц секяи чг(ерязцгн г)д ,з(дт д тиарам гпа фгпльггрс :;рц 60 С азогскм. ."еле уда) грена(я оста пков углеводорода пс учаОт пицсразцц с Исто поп 99,87% дсцсз.)Сд зеп(естЯя. В.(Од,1)перлзиня 97,2 "/;: мчстоьм Возпрятя ВВСрязиБя, еолержяцСгзГутле)Оддрос(ак, 1 а зторинуо рск и:фаня(л(о -.О вь код блздк Гк (О)йьчест)ВР(ГНО) у.П,ргп м е р 2. Ь, реа,кцгоннд .,.:, -.д.ЛУ С:н. Катаг(ИТИЧЕОКИМ ЯМД Ц )Д(В 1:.ГЗМ .ГцзтцгсгпрГ)(п.;На, соста(ва, г. Ос. %:;(оолв Яют смесь 2 кг угг(сзоддраддз с т. кц;. 125 - 130 С. Пргц рект)ф(1 кягцпп На кол .гче, и)(сощей 12 тарелси, :(дудача(отфракцио 1 с т,к вг(,О 110" С-т )и) = п" от лв с 1 ОЯ. Вср)ОИ(1) слой, соде(Гжаццй у .ЛЕВ, ДРДЛЬ, ЦД 1,)ЕРЬ.,Д ";ОЮЯЦ;ЯКГт З КО- л;):,к(;(я с.)оценИе, я ":йжь)цй слдц соста(гг .1 с.Я". 47,263509 б Фозм;ла 1 зооретения Вода и этилендия 1 минЛиэтилентриасминПипер азинПоли ам и 1 ны 3,315,550,030,034,5,34,310,0/10,0 3 тт- ,-нт 11"и 3511 гк 1 Ч 644. Патеегг СШАЗа Ол.к. 1951. Ле 3103019, пкл. 203 - 44,;е 2622084, к,1, 2 Ж - 68,Составитель А, Орава Т кпел И. РыбкинаЕг 11 с .г., 11. Сияхина 1 тсаактор В, .А 1 ирзалжанова Заказ 766 1165 11 зл. М 705 Тирагк 526 Нопппсно Н 1 О Государственного ковштега СССР по делам изобретений и о.к 11,:гп: Москва Ж, Раушская наб., д. 415Тип. .арьк. фип. п 11 ез. Патент. Фракцию 2 с т. кип. 110 - 125 С сред- НЕГО СССТапза, МЯСС. %: ПИПЕразнН 48, УГЛЕ- водороды 52, ксЗденси 1 руют и оклаккдаОг до 30 С, ири этом ииперазин в виде,крн 1- с-.а злев вьвпадает в осадика маточныЙ раЗтз гр углеводо 1 родов отделяют от кр;1- стасли еакого гиперазина фильтроЗанием и се:прерывно подаот в колонну для псчергды; - :з: Зссго пинеразина.ПО СКСНв а НИИ ВЬцд ЕаопИя ЛнгПЕр а Зг 1 НЗ (темЗераггура 123" С), получают кр 1 стял 11 еск 1 пРодУкт, содеРжа 1 ций, кгмасс. ;,о. пнперазп; 38,9/98,5, углеводороды 0,6,1,3, и мяточньЙ р 2 ствоп, сОЛержящиЙ, кг/масс, "р уг,1 езодсро;1 ы 1,3 97,7, пвперазПн 0,03/2,3, котсгрый используют ло 1 вторно, Для лолного удаления тловодОрОдов полученнь;Й яраОТ 1,1,Пческ 1 и 1 1 типеразин выдерживают 15 тик при 40 - 30 С в вакууме (30 - 100 л.11;рт, ст,), Выделившиеся углеводороды т;тавл 1 ваОт и возвращают ПОвторно в про. цесс, После ддполндпельнОй очистки получают пиперазин с в 1 истотой 99,9%. Степень Зыделения п 1 тперааина с учетом возврата 99 7 оП р и м е р 3. К смесианалог 11 чной прт 1- меоу 1, состава, гмас. оо. добавляют 200 г гексана (т. кпл, 68 С). В,результате пе 1 риэдит 1 ескОЙ реки:фнкац:и гири атгмосфергном давлении полчают факц по 1 с т, кил, 60 - 70 С, со,ержащую, г аЯс. "1: вода и этплсндпамчн 3,4,5.6. гексгвн 90,694,4. Фракцию 1 раос.ча 1 вают, лижнПй счОЙ эт 11 лси л 112 мевн 2: воды Отбифрают, верхтиЙ - углевздс,"однь;й, возврацапают в колОнПу,Фрагкц:пс 2 с т. кип. 68 - 69 С отбирают;:. ь я :.".1 рсз зн:ем ди.ьорэтаПя, дп эти,1 он.тп 1:.Ям.:13:лч ЗтънхЯмпна, п тем -ект:1- ,".Зц:1.:1,кристаллЗзцщ Пз сага,:1 нес,-ГО таАППП 1 Етн ОТ; 1: Ч 2101 П ТОМ, -ТО, С ЦЕЛЬО гСПРОГЦЕНИЯ ИРОЦЕССЯ ВЫ- -пд ДОЛЕНИЯ; ПОЗЫЦ 1 аи 1 и ЧПСтОтЫ ЦОЛЕЬОГОПООДКТ 2, 3 ПЕКЦ 210 ЯНТО СМЕСЬ, СОД;.РКК 2- пЦУ О " Е Ззи" ЗВиг " ЧЕБОДОПОСзт:п. 60 - 110" С О ГГОБЯОт и 11 Зопаз:н вЗпде Язеотропа с углезодородом и Оклаж - .Згот его до 10 - 6". С. 11 с точ.и л:и 1: ц 1 С 11)м 2 ь 31и, и о гн я т ь е во3.:гмание пр: экспертизе: ЗО 1. Лзтсрское св 11 детсльстгзо СССР Л: 400386, кл, С 97 Г 29502. 1971. 2. Пзгепг С 11 А Л 919275, кл. 269 - 268,об