2-(1, 5-диметил-4-циклооктенил)пара-крезолстабилизатор поливинилхлорида и антиоксидант к маслам

И Е ИЯ И ОБРЕТЕН Респуолик АВТОРСКОМУ СВИД СТВУ 61) Допол,нительное к авт, сзиприс нен,ием заявки Ъое Государствеииыи комитет СССР во делам изооретеиий и открытий2 ои сн з Изобретенне относится к получению -(1,5-диметил- циклооктенил) - п-крезола бщей формулы Ортоциклоалкенилфенолы применяют в 10 качестве ста билизаторов поливинилхлорида, полиэтилена, а также высокоэффективных антиокислителей для моторного топлива и масел.Большинство производных фенола и 15 и-крезола являются летучими продуктами и обладают слабыми антиокислительными свойствами. Поэтому, как правило, онп служат промежуточным продуктом в синтезе биофенольных соединений, о т л и ч а ю щ и х с я более высоким молекулярным весом, меньшей летучестью и достаточно,высокими антиокислительными свойствами.Однако эффективность применения о-алкил-, арилалкил-, циклоалкилпроизводных 25 фенола, п-крезола и бисфенолов на их основе в,качестве стабилизаторов к полимерным материалам, смазочным маслам, топливам во многом зависит от совмещаемости (растворимости) их в полимерах, маслах, топ- З 0 дивах. Этл свойства стабилизаторов зависят от величины и,природы орто-заместителя,Орто-циклоалкенилфенолы в отличие от циклоалкилфенолов и биофенолов на их основе являются как антиоксидантами, так и акцепторами хлористого водорода благодаря наличию в орто-,заместителе реакционно- способной этиленовой связи.Из ц 1 иклоалкенилфанолов известны циклопентплфенолы и циклооктенилфенолы, которые, проявляют антиокислительные свойства в составе топлив смазочных масел и позоимеров.Недостатком указанных соединений являются слабые стабилизирующие и антиокпслительные свойства, что объясняется. например, особенностью строения циклооктенильной группы, а именно слабым экранирующим влияниеми низкой реакционной способностью имеющейся в цикле этиленовой связи,по отношению к галопдутлеводородам (НС 1 и другие). Кроме того, о-циклооктенилфенолы имеют сравнительно повышенную летучесть и пониженную совместимость с поливинилхлоридом.Цель, изобретения - создание нового стабилизатора поливинилхлорида,и антиоксиданта к маслам с улучшенными стабилизирующими и антиокислительными свойствами.635087 Это достигается новым соединением - 2-(1,5-диметил-циклооктенил) -и - крезолом формулы он снз ф.бТаблица 1 Физико-механические свойства после 150 г светостарепия до старения 1в я 3 кость относительноеИ%г/ мак предел прочности при растяжении, кг/смпредел прочности при растяжении,кг/см-" Стабилизатор относительное удлинение,0,2050 0,2400 186 0,5 261 2,328 195 264 0,9602 240 То же 162 280 0,3850 285 150 1,5400 132 2. (1,5-Ди метил. циклооктенил)- п.крезол) 2,400 270 2,640 287 165 0,5 169 1,040 1,000 290 290 174 178 То ке 14 , 302 ; ,1,800 1,750 310 145 Примеч а иве: Во всех композициях берут 100 вес. ч. ПВХ Си 40 вес. ч. диоктплфталата. Как видно,из табл, 1, оптимальное коли ные свойства пластификатора резко пачество опытного стабилизатора составляет дают.0,5% по,весу ПВХ. При дальнейшем увели- Преимущества, нового соединения заклю- а Указа, нные соединения лолучают извест ным способом - алкилированием и-крезола 1,5-димегил,5-циклоокгадиенов,в присутствии катализатора А 1 (и-СНз - СеН 40) з прои 130 - 230 С в атмосфере инертного газа. 15Структура соединения доказана,методами ЯМР- и ИК-спектроскопии.Наличие 2-метильных групп как по отношению бензольного ядра, так и по отношению этиленовой связи цикла повышает экранирующую способность циклооктенильного заместителя и, следовательно, стабилизирующие и антиокислительные свойства. С другой стороны, этиленовая связь цикла активируется непосредственно связанной ме гильной группой:и повышается ее реакционная способность по отношению НС 1. Кроме того, увеличение числа углеродных атомов в заместителе понижает летучесть,и улучшает растворимость предлагаемого соеди нения.П р и м е р 1. В продутый сухим азотом авгоклав из,нержавеющей стали объемом 0,25 л с магнитной, мешалкой загружают 0,05 г свежей алюминиевой стружки и 50 г свежеперегнанного и-крезола. Автоклав нагревают до 215 С 1 ч.Затем автоклав охлаждают до 30 С, выводят образовавшийся водород и в атмосфере азота добавляют 26,4 г 1,5-диметил,5-циклооктадиена. Реакцию, проводят при 160 С в течение 1 ч.Выход 2- (1,5-диметил-циклооктенил)- и-крезола 43,2%; т. кип, 151 - 152 С/0,5 лл.Мол. масса 244; сР 1,1050; ир 1,5561.Вычислено, %; С 83,62; Н 9,83; О 6,55.Найдено, %: С 83,60; Н 9,84; О 6,56.П р и зм е р 2, В продутый сухим азотом автоклав из нержавеющей стали, объемом 0,25 л с магнитной, мешалкой загружают 0,65 г свежей алвминиевой стружки и 50 г свежеприготовленного и-крезола. Автоклав нагревают до 215 С 1 ч, Затем автоклав охлаждают до 30 С, выводят образовавшийся водород и в атмосфере азота добавляют 26,4 г 1,5-диметил,5-циклооктадиена, Реакцию проводят при 230 С в течение 1 ч.Выход 2- (1,5-,диметил-циклооктенил)- и-крезола 58,6%.Предлагаемое соединение испытано в качестве стабилизатора к поливинилхлориду и антиокислительной присадки к маслам.Да,нные иопытания 2-(1,5-диметил-циклооктенил) -и-крезола,в сравнении с известными соединениями: промышленным стабилизаторозм - стеаратом кальция,и промышленным антиоксидантом - ионолом, приводятся в табл. 1,Корректор И, Симкииа Редактор Т. Никольская Заказ 849/1271 Изд. Ле 752 Тираж 5.16 Подписное НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб. д. 4/5Тип. Харьк. фил. пред. Патент удлинение пластификатора сохраняются в течение 150 ч светостарения. Физико-механические свойства ПВХ пластификатора с опытными продуктами как в исходном состоянии, так и после 150 ч светостарения Относительная эффективность по поглощению кислорода полученного продукта составляет 85 Ъ и намного превышает эффективность как промышленного антиоксиданта в,ионола, так и,прототипа - 2-циклооктенил-п-крезола. Таким образомновое соединение 2-(1,5- диметил-циклооктенил) - пара-крезол может применяться в составе ПВХ-композиции в качестве стабилизатора, а также как антиоксидант к маслам и топливам,намного превышают физико-механические показатели контрольного образца.,данные по относительной эффективности поглощения кислорода представлены в 5 табл. 2. Формула изобретения 102- (1,5-Дпметпл-циклооктенил) - п-крезол формулы стабилизатор полпвинилхлорпда п анти 20 оксидант,к маслам.