Способ получения сульфоксидов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советскик Социадистическим Республик(щ 632691 внд олнительное к ав 22) Заявлено 25,0277 (21) 2455 51) М. Кл. С .Ы. Щ,.14 7/А 01 Н 9/14 3-04 Гювюеротввннмн номнтвтСовета Мннистров ИВРно делам нзооретвннйн отнрыте ликовано 15,11,78. Беоллетень3) УДК547.569,2, .07(088.8).В.ТОПчиев нститут нефтехимического синтеза и(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФОКСИ аяетения и повкта. а осуом расй очис слоя, высо 2 о способацелевогоего выделеприсоединением заявки3) Приоритет 45) Дата опубликоваееия Изобретение относится к усовершенствованному способу получения сульфоксидов, конкретно к способу получения сульфоксидов окислением органических сульфидов нефтяного происхождения, которые находят применение в качестве флотореагентов в металлургии, при очистке сточных прОмышленных Вод и сельскОм хОэяйстве в качестве пестицидов.Известен спосОб пОлучения сульфоксйдов окислением органических сульфидов нефтяного происхождения раствором гидроперекиси иэопропилбензола в изопропилбензоле, с добавками ацетофенона и диметилфенилкарбинола в присутствии е(аталитических количеств щелочи или кислоты при 20- 1200 С Я Выделение целевого продукт ществляют отгонной под вакуум творителя и хроматографическо кой полученного органического Выход целевого продукта с кой степенью чистоты 50-71 ЪНедостатками известног являются невысокий выход продукта я сложная схема ния.2Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения сульфоксидов окислением органических сульфидов нефтяного происхождения перекисью водорода в присутствии эмульгатора и каталитических количеств уксусной кислоты 12).Выделение продукта осуществляют экстракцией его 70-90 Ъ-ной уксусной кислотой в соотношении 1:1 - 2,2:1 к весу реакционной смеси, промыванием экстракта водой и азеотропной отгонкой с бензолом.Выход целевого продукта 85"90 Ъ Недостатками этого способа явл ются сложность выделения целевого продукта и недостаточно высокий выход его.Целью иэобр является упрощение процесса ышение выходацелевого продуПоставленная цель достигается предлагаемым способом получения сульфоксидов окислением органических сульфидов нефтяного происхождения с последующим выделением целевого продукта, состоящим в том,что в качестве окислителя используют смесь двуокиси азота и ваздуха и процесс ве632691 Условия окисления сульфоксиды СеСоотношение воды и сульфидной серы,.моль/г атом лек-.тивностьпроцесса,При Скоростьподачисмесидвуокисиазота своздухом,мя/мин Содержаниесульфоксиднойсеры,вес. Концентрация двуокиси азота в смесис воздухом,об,Выход,оттеории Время окис- ления, мин мер 0,5 94,4 12,5 99,1 96,1 12,6 98,5 94,7 12,6 98,3 70 150 0,5 10 3.Содержание общей серы в продукте 12,7. Состав сульфоксидов С, 4 Н, 6011 Формула изобретения о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса и повыше ния выхода целевого продукта; в качестве окислителя используют смесь двуокиси азота и воздуха и процесс ведут в присутствии воды в количест 1. Способ получения сульфоксидов ,окислением органических сульфидов нефтяного происхождения с последующим выделением целевого продукта,дут в присутствии воды в количестве0,5-1 моль на 1 г атом сульфиднойсеры.Предпочтительно использование впроцессе смеси двуокиси азота ивоздуха с концентрацией двуокисиазота 2-10 об Окисление осуществляют пропусканием смеси двуокиси азота и воздуха со скоростью).50-300 мл/мин через дистиллатСернистой нефти или концентратнефтяных сульфидов в присутствии 10воды прй 20-25 С. В этих условияхокисление сульфидов в сульфоксидысопровождается образованием нитратовсульфоксидов, которые выделяются вотдельную Фазу. Целевой продукт вы-, 15деляют, определяя нитраты и разбавляяих водой.Выделение целевого продукта в процессе окисления в отдельную Фазупозволяет исключить необходимостьдополнительной стадии экстракциипродуктов окисления уксусной кислотой и ликвидировать промывные воды.Выход целевого продукта 94,696,26В условнях ведения процесса присоотношении воды и сульфидной серыменее 0,5 моль/г 1 атом выделение нитратор в,отдельную фазу происходитчастично.Применение воды в количествахбольших, чем 1 моль на 1 г"атом султфидной серы в окисляемом дистиллате,приводит к образованию 30-35-нойазотной кислотьСпособ позволяет эа счет удаления З 5образующихся сульфоксидов иэ эоныреакции и исключения возможностидальнейшего окисления их получатьцелевой продукт высокой степени чистоты с селективностью 97-99. 40 В качестве окислительной смесив процессе могут быть использованыпромышленные отходы газов, содержащие двуокись азота.П р и м е р 1. К 78,7 г дизельного дистиллата Ьрланской неФти (т,кип. 190-360 С, общая сера 2,1,сульфидная сера 0,94) прибавляют0,21 мл воды (получают соотношениеводыи сульфидной серы, равное0,5 моль/г атом) и со скоростью300 мл/мин пропускают смесь воздухаи двуокиси азота (3 об. МО ) при20-25 С, Процесс заканчивают эа 1час. Получают два слоя: рафинат,не содержащий сульфидов, и нитратысульфоксидов, из которых выделяют6,87 г (94,6 от теории в расчетена сульфидную серу) сульфоксидовсостава С 4 Н 16 6 6 01 , соДержаниесульФоксидной серы 10,2, общей серы 10,3,П р и м е р 2. Приготавливаютраствор 24,6 г фракции концентратанефтяных сульфидов (т,кип. 200220 С, общая сера 1%,9, сульфиднаясера 11,2) в 182,5 г н-гептана;концентрация сульфидной серы в растворе 1,3К 19,9 г полученного раствора нефтяных сульфидов прибавляют воду и со скоростью 150 мл/мин пропускают смесь воздуха и двуокиси азота при 20-25 С. После окончания прооцесса отделяют от углеводородного слоя, не содержащего сульфидов, слой нитратов сульфоксидов, из которого выделяют сульфоксиды разбавлением водой или подщелачиванием.Результаты окисления концентратов нефтяных сульфидов приведены в таблице.Заказ 6496/21 тирам 517 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, %-35, Раушская наб., д.4/5 Филиал ППП ффПатентфф, г.укгород, ул.Проектная,4 5 632691 ве 0,5-1 моль на 1 г.атом сульфиднойсеры.2. Способ по п.1, о т л и,ч а ющ и й с я тем, что концентрация двуокиси азота в смеси двуокиси азота и воздуха составляет 2-10 об.,Источники информации, принятыево внимание при экспертизе:1. Авторское свидетельствоУ 392687, кл, С 07 С 147/14, 1971,2, Авторское свидетельствоР 322996, кл, С 07 С 147/14, 1970.