Способ получения 1, 5, -диметилтетралина

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советеинв Социалистически и РЕСПУбПИИ(45) Дата опубликований олиеании 050978 Государственный комнтетСовета Министров СССРо делам изобретенийн открытий(72) Автор изобретения Иностранец Виктор Мануэл Чонг(США) Иностранные фирмы Сан Венчерс Инк(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,5-ДИМЕТИЛТЕТРАЛИНА Изобретение относится к способу получения 1,5-диметилтетралина, используемого при производстве 2,6- -диметилнафталина.Известен способ получения 1,5- диметилтетралина (1,5-ДМТ) циклизацией 5-о-толилпентенав присутствии катионобменной смолы при 40- 150 С. Применяемый катализатор легоко отделяется фильтрованием или декантацией 111 . Наиболее близким по своей технической сущности является способ получения 1,5-ДИТ циклиэацией 5-о-толилпентенапри температуре 200- 450 С в присутствии фосфорной кислоты на силикагеле 2,1,5-ДМТ в известном способеолучают на одной из стадий пяти-ступенчатого,синтеза 2,б-диметилнафталина (2,6-ДМН), поэтому продукт реакции циклизации согласно известному способу непосредственно направляют на дегидрирование.На стадии дегидрирования 1,5-ДИТ превращают в 1,5-ДИН с использованием, например, свободного от кислоты платинового катализатора на окиси алюминия. Полученный продукт затем изомеризуют с получением изомернойсмеси, включающей 2,6-ДМН и 2,7-ДМН.Известно,что 2,6-ДМН и 2,7-ДМНобразуют эвтектическую смесь и вслед ствие этого их очень трудно отделитьдруг от друга. Хорошо известен также тот Факт, что незначительные примеси 2,7-ДМН в 2,6-ДМН вызывают затруднения в,процессе переработки 2,6 ДМН в полиэфирный продукт.Таким образом, является оченьважным, чтобы в синтезе 2,6-ДМН былиприняты все меры, способные препятствовать образованию 2,7-ДМН.15 Было обнаружено, что в процессециклизации 5-о-толилпентенав1,5-ДИТ при использовании кислотногокатализатора, в получаемом продуктенаходятся небольшие количества ката- Ю лизатора. В последующем процессе дегидрирования для конверсии 1,5-ДМТв 1,5-ДМН при использовании некислотного катализатора дегидрирования,присутствие остатка кислотного катахо лизатора в 1,5-ДМТ отрицательно сказывается на реакции дегидрирования.Остатки кислотного катализатора висходном 1,5-ДМТ в стадии дегидрирования изменяют основной катализатордегидрирования таким образом, что628810 г Таблица 1 Содержание, вес,%гпример Продукт реакции 11без девос 2с дефосг 1 Ориза- цией с г гроризации Низко ил яий НС 81 2,5 5. ДггТ 8 1 гМТ 0,1 с .1-,1 ггТ 0,1 0,0 сгс - гггг 4 гН 0,8 1,5 67,0 44 г 5 1, 5 -ДИН1 г 6" Яг 1 Н 2 г 6-Дг 1 Н 3,2 0,8 1,5 г 10 Д.мер (С) 7 - ггг 1 Н 0,5 0,2 0," 1 8 -Д 14 Н 0,2 0,2 2 г 7-Д;,Н 2,3 0,0 Высококипящий НС 0,7 0,6 6,1 образуется большее количество нежелательного пРоДУкта 2 г 7-Д 1 Н,ОбЫЧНО дЕГИцрнрОВаНИЕ 1 г 5-ДЬТ нПРИСУтСтВИИ НЕКИСЛОтНОГО КатаЛНЗатОРс)проходит при высокой температуре,Таким образом, частички кислот 11 о- ГО КатаЛИЗатОра В 1 г 5-Д 1 гТ НанаПЛИВащтся в катализаторе дегидрирования.Это сочетание услоьий (высокая температура и остаток кислотного катализатора) способствует изомеризации изомеров диметилтетралина так, что получается большее количество 2,7-Диметилнафта 11 с 1 на г чем пРеЦУсмотрено, В соответствии со сказанным важно, чтобы катализатор в зоне дегидрирования оставался в ос 1.овном свободным от Остатков кислотного тализатора. Целью изобретения являесся повы-. шение степени чистоты 1 г 5-ЦИТ. Пос тавленная цель достигае:ся описьгваемым способом получения 1 г 5-циметилтетралина циклизацией 5-О-топилентенапри повышенной температуре в присутствии восг 11 орно 111 КИСЛОТЫ На силикагеле, продукт реакции цикли=а - ции затем подвергаю. адсорбционной ОЧИСТКЕ На ОКИСИ цИНКа ИЛИ 1 гаибОНа" те натрия, или основной Ионообме:г-:ог: СМОЛЕ ИЛИ КРИСТсаллнс 1 СС 11 ЯХ ЦЕОЛИтах - О К И С И ад 10 с г 1 1 г г 1 Л .- г р Е 1 сг И с 1 С О З 1 а Ч Е 1 г И - ем ОН Выше 7 или активирОнанном жиВОТНОМ УГЛЕ ПОИ КОМН с,.т 1101 ТЕ":ПЕРс 1 ре.Отлгичис пред 11 ожс ного , . 1 Осо баОс ТОИТ В ТОМ ЧТО 1 ЬгОЦУК. О; - .НКг:.,сг -,.И 1. ЛИЗаЦИИ ПОД 11 ЕРГаЮТ аДСОг-бг 1 ИО:11-,Ой очистке на переч 11 стекных адсорбентах ПРИ КОМНаТс 1 ОЙ ТЕ.1 ПЕРсТУРО,П р и м е р 1, 11 схо.г 1 г 1 г:сй:.1 атеО ах . содержащий около с 8ве--"с 1" лилпентена, подают в количестве 45,359 КГ/Ч В ЗОНЪ ЦИКЛИЗагЦИИ. 1 сЦСО вую Объемную скорость жидкого продук та выдерживают: 0,2 объеа свежего ИСХОДНОГО МаТ Ери сгла В 1 с.с а О 5 в Егс катализатора. 14 атериал у входа гв зону имеет темпера. туру от 150-260 гС, предпочтительно 160-200 С, и каквправило, 185 С, Реакционная зона циклизации содержит неподвижный слой катализатора, включающий твердую 1 осфорную кислоту на силикагеле.Полученный 1,5- ДИТ отбирают из зоны реакции в количестве 40 кг/ч.СОстав прОдукта зоны циклиза 1 гии вес,в:Низкокнггящие углеводосгодгс 41,6-ДИТ 0,61, 8-Д 1 Т 1 41, 5-Д 1 с 1 Т 8 г,6Ж -)ЧОНОМггетилнаг 11 тсалгнн (г 14":) О, О2,6-диметиг 1 нафталин (ц 4 н) 0 042, 7-диметилнаг)11 алин (Д 1 тН) 0 0ДИМЕр (Сс г) ) 1 По,ггие высококипящие углеводороды 0,1ФОС 01 ОРИСТЫЕг Ч/МЛН 34,0и О и и е р 2. 4,536 кг продуксса зоны цггклизации по примеру 1 контактируют с 456 г тонкой окиси цин 1 г.а ПРИ КОМНаТНОй тЕМПЕРатУРЕ В ТЕЧЕ- ние 0,2 ч. Полученный после обработки окисью цинка продукт содержит 0 ОС:,1 ора 0,45 ч/млн.Количество продукта 1 г 5-ДМТ по примеру 1 и количество обработанного продукта 1 г 5-ДМТ по примеру 2 отдельно дегидрируют при одинаковых условиях. Дегидрирование осуществляют, используя катализатор платина на окиси алгюм 11 ния, обработанный карбонатом лития. В зоне дегидрирования вь церживают температуру около 435 С и изба;точное давление 10,55- 1:г 06 кг/см Состав продуктов дегидрнрования 1,5-ДМТ по примерам 1 и 2 приведен в табл,1. Сравнение полученных продуктов,приведенных в табл, 1 показывает,что по примеру 2 образуется намного1 яеньше нежелательного 2 г 7-ДИН и боль.т л л т е приме нения адсорбента, ч/млн. адсорбента, ч/млц,34 0,57 34 1,31 И СЕ4 СаС 0 Формула изобретения 5 Активиронанный животный уголь 34 2,03 6 Диатомитовая земляттТехред -" -"-." рейчутКорр к-.ор Л. Василиа Редактор Л. Емельянова 5837/49 А Тираж 559 П,.тпсное ЦНИИПИ Государственного комитета Сонета Минстрое СССР тО Дела.м изОбретений и От 111 ыт 1 1130351 Москвае ут, Раушакая наб д, 4/5Заказ Филиал ППП Патент, г- ужгород, ул Проектная, 4ше желательного продукта 2,6-ДМН, чем по примеру 1П р и м е р 3. При одинаковых условиях и использовании тех же количеств исходного 1,5-ДМТ, которые указаны в примере 2, адсорбечт окиси цинка по примеру 2 заменяют одинаковымт количествами адсорбентов, приведенных в табл. 2. Полученные результаты удаления кислотных остатков из 1,5-ДМТ при использовании названных адсорбентов для каждого из этих примеров следующие. 1,5-ДМТ, полученный после обработки с применением адсорбентов,указанных в табл. 2, можцо дегцдрировать по способу, описанному н пи.:-мере 2, с получением в основцом техже результатов,В предлагаемом способе действуетлюбой адсорбцрующий материал, нерастнорцмый в компонентах реакциициклизации и избирательно адсорбируЮттц ОататКИ КИСЛОТНОГО КатаЛИзатОра из 1,5-ДМТ.По изобретению в качестве адсора бируюеих материалов можно испольэовать любые основные анионообменныесмолы, например полистирол, с полиаминоными обменными группами, а также фенольные смолы. Смолы, имеющиеся 10 н продаже серии Амберлитау ИРА 400;ИРА 401 у ИРА 410 у А 29 у ИР 45; ИР 4.8 уи другие.Молекулярные сита, подходящие вкачестве адсорбцрующих материалов в т ДатНО. ПРОтЕССЕ - ЭТО КРЦстаЛЛИЧЕСКтэ 1 ЕСЛЦ, Ь Ст;. С 1 т алЮЦ ИЦ Я - КРЕМ 1 И ЯПРЕДСТаНЛЕННЫЕ ЗМтЦРИЧЕСКОй фОРМУЛОй,",ль,Г Оут,5;П, . 17) где М - щетО 1 Г, уутьоц тЛи ЕЛО.-ттОЕЕЛЬНЫй тьЕтаЛЛ. М , может включать также водород или 2,другие катцоцы; х и у - целые числаобьче О в 3 я тын н соотношении х: у1,0-0, ц -., - целое число от 0 до30 Пат,ет:яют предпочтительно 10-нуюводную взвесь молекулярного сита, " со значением рч боле 7 и болеепредпочтительно более 9. СПОСОб ПалуЧЕЕця 1,5-дИМЕтИЛтЕтралина циклцза 11 ией 5-О-тОлилпенТена -П-тт 1 1 т- "=Ч 1 т ТЕМПОаТУРЕ В ПРИс. - ст.;ц туостот;-той кислоты на силиКацЕЛЕ С т . ьт а Ю тт 1 т 1 С яТЕМ, Что С ЦЕ:ЬЮ ПОНЫШЕНИЯ СТЕПЕНИ- тСТРТЫ тт.=.л".:-,ОГО 1 РОДУКта т ПРОДУКТреактиц цилтцзации подтнергают адсорбццонной Очцст:е на окцсц ццнка илцкаобО ате та .сия, цли ос 1 онОЙ иОнООб.еой с.Опте, ц:и кристаллических 4цеолта. - окиси аеи миния-кремния со ;1ЗттццЕттт рт т те ШЕ 7 цт 1 ц аК ИВИРОНцттттст; тНСттМ Г;1 Е Пт.Ц КОМьаТНОй