Способ получения полиэфирных смол

(6) Дополнительное к авт. свид.ву 0.02.75 (21) 2104574/23 05 51) М. Кл.С 08 Я явле присоединением заявкиГасударстееннв 1 й квинтет 6 юввтв Мкнкстреа СССР в данам кзобрвтенкй н ткрмткй(45) Дата исаи и я 21,06. 7 72) Авторы изобретени В. М Козни А.В. П. Стовипа Карпухин, М, Н. Сорокин, М, Осина 1) Заявите ОСОЬ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЗфИРНЫХ СМОЛ(5 и аИзобретение относится к способампойу ствнн дициклопентадиена до кислотного чения попнэфирных смоп, предназначенных чиспа 60-100 мг КОН г продукта с по-. дая изготовпзния жестких стекпохапстов. спедующеф обработкой подученного про-.Известны способы попучения попиэфир- дукта сплавом канифоли с многоатомным ных смон. путем попиконденсации дикарбо . спиртом до попучения попиэфирной смолы с новых киспот ини Их ангидридов с гпико- киснотнам чиспом 80-.95 мг КОН/г продукта ппмп Щ 2 Щ.Спина какифопи с: многоаоомнмм овиреБдижайШИМ ПО ТЕХНИЧЕСКОЙ СуШНОСТИтои ВВОДЯТ В рзаицИОННуЮ ЗОНУ В КОПИаа к данному изобретению юпяется невест- честве 50-120 Вес.чо на 9 Овес.ч ный способ получения попнефнрной смопы то продуктов пощконденсации путем попиконденсвпии дикарбоновыхП р и и е р 1, В четырехгорлую копИСПОт ИПИ ИХ аНГИДридОВ (фуМарОВая,. бу, СиабжЕННуЮ, тЕрМОМЕтрОМ, МЕтпаПКОйп и фаапевая.киспоты) с гпикопями (етипен- трубкой для подачи. инертного газа и пе гпикоиь) .вприсутствии оксипропипирован- дяным хоподипьником, загружают 140 ного дифенипоппропана 4. Недостатком т вес.чо этипенгпикопя, 73,5 Вес.ч. мане- жеестного способа является медпениое нового ангидрида, 49,5 вес.ч. дицикпо растворение,полученных поропткообразных пентадиена. Температуру поднимают до поииэфирнык смоп в винипсодержащих140-160 еС, Поспе 3 ч конденсация педапопизфирных связующих. ной хоподипьннк заменяют хоподипьникомЦепью данного изобретения явается . 20 Либиха н при 18 бфС синтез .продолжают одучение порошкообразного продукта до киспотного чиспа 2,0 мг КОНУг продукта дегко совместимого с винипсодержашим кПродопжитепьность первой стадии 8 ч. иопиэфирным связующим, Затем в реакциоинув массу при 180 СПоставпениая цепь достигается тем, . загружают 98 вес ч мапеинового ангидчто попйконденсацию проводят в присут з рида н 74 вес.ча фтапевого ангидрида.Повиконденсапию ведут в течение 6 ч до кисвотного числа 83 мг КОН/г продуктаПосле этого. в реакционную массу вводят 50,1 вес.ч. спиава каннфоии и пентаэритрита, взятых в мовярном соотг ношении 4:1. Синтез заканчивают через 3,5 ч и по. достижении реакционной мао сой кисиотного чисиа 9 1,8 мг КОН/рродукта.Подученный твердый продукт раэмавывают. Порошкообраэный повиэфир имеет0 т, пи, 95-100 фСмов. вес, 730.П р и м е р 2, 280 вес.ч. этииенгвиковя, 147 вес. ч, маиеинового ингидрида и 99 вес.ч. днциквопентадиена эа15 гружают в . четырехгорпую коибу, снабженную термометром, мешаикой и ледяным холодильником, Реакцию с образо ванием аддукта проводят в среде инертного газа при 14 ОС в течение Зч. Посие замены иедяного хоиодииьникаа прямым температуру реакции поднимают до 180 С и ведут попиконденсецию. в течение 5;5 ч с цевью снижения кисвот ного чисва до 1,5 мг КОН/г продукта,25 после чего в реакциоыную мессу эегру жают 196 вес.ч. маиеинового ангидрида и 148 вес.ч, фтаиевого ангидрида и при180 С реакцию ведут в течение 7 ч до кислотного чисва 72 мгКОН/г продукта. Затем вводят 417. вес,ч. сплава канифои и пентаэритрита, взятыхвсоотнощении 4;1 и продоижают повиконденсацию в те чение Э;5. ч цо кисвотного чисиа 83. мг КОН/г продукта.35Продукт. размавывают. Порошкообраэ 9 иый поииэфир имеет т. пи. 82.Смои. вес 735.П р и .м е р 8. К продукту первичной поииконденсации, поиучейиомуанаиогичио примеру 2, при 18.УС а 4 авияют 689 вес. ч сйпава канифоли. и триметииоипропана, взятых в соотнощении 31,Реакцию повйкойленсвции цродоакают45 до достижения реакциокной массой кисвотнего чнспа 81,4 мгКОН/г продукта. Продукт размельлают в норацок, имеющийт, пв. 85 90;С;мол. вес 730. П р и м в р 4, 280 вес.ч. этииен гиикоия, 147 вес.ч. маиеаяового аигид рида и 99 вес.ч. дицякповеятадиена загружают и четырехгорцую колбу, снабженную термОметром, меаеаой и пэданым ховодииьииком. Реакюрю. с образованием аддукта проводит в срезаю инертно го газа при 140-1:ООфС и течение 3 ч Посие замены иедяиого хоиодвпьвика пря180 С и .ведут повиконденсацию в течение 6 ч с целью снижения кисиотного . чисиа до 1,8 мг КОН/г продукта, посие чего в реакционную массу загружают 196 вес.ч. маиеинового ангидрида и 148 вес.чо фтаиевого ангидрида и при 180 С реак цию ведут в течение 7,5 ч до кислот ного числа 64 мг КОН/г продукта. Затем вводят 668 вес.ч, спвава канифопи и пентвэритрита, взятых в соотношении 4;1, и продоижают попиконденсацию до кисиотногочисва 82 мг КОН/г продукта.Продукт имеет т. ии. 80 эС.П р и м е р 5, К продукту первой стадии примера 4 добавшпот 196 вес.ч, маиеинового ангидрида и 148 вес.ч. фтавевого ангидрида, При 180 С реакцию ведут до кисвотного чисва 97 мг КОН/г продукта. Затем вводят 668 вес,ч. спиавц канифови и.пентаэритрита, взятых в соотношении 4;1 и вродоижают попиков . ленсацию до кислотного числа 92, 5 мг КОН/г продукта,Порошкообразный поииэфиримеет т. пи. 87-90 С;ьПовиэфирная смола, повученная согваоно предложенному сйособу, характеризует ся следующими основными покаэатевями, приведенными ниже.Внешний вид . Твердая прозрачная жевтоватая масса спегкажеитоватый беиыйпорошокМоиекуиярный вес 730-750Сыцучесть 1 ервоначавьная, г/с 7-10посве сохраненияв течение 1 г,г/с 6-9Температура пиав-.пенияС8 О Кисиотное число,мгКОН/г продукта 80-95Растворимость впопиэфирной стироиьной смоие (ПН-.1)(данные,ВНИИСПВ)1,ранувометрический состав, соответствуеФтребованиям, предывияемым нри изготовиении ховстов, йо поименного твердого поиизфира характерен диитеиьиыйсрок,храиеяия без добавок разиичныхингибиторов,Стекиопиастин изготоввениый иа оонове денного поииэфира: имеет спедую.3. Падение прочности, 1 34, Удепьнаяударнаявяэкость,кг, смф 54, 2 40,9.Таким образом, полученный лопиэфирп 9 своим свойствам не уступает попиэфйрной смопе, попученной по известномуспособу и имеет ряд преимуществ:а) порошок пегко растворяется в стироле и совместим с винипсодержащимсвязующим (22 мин в ПН), что оченьважно при использовании стекпохолстовдпя производства стеклоппастнковб) продопжитепьность синтеза смопысокращается на 22-20 ч,Испопьзование попиэфира в виде порошка позвоняет упростить технопогии иродеса его переработки, упучшить санитарногигиеническне усповия труда.данный попиафир кроме основногосвоего назначения может быть реапизован для разпичных цепей в производствестекпоппастиков и покрытий. обритании %1146641, %2475731,20 . 2.Патент Вепиккп. С 3 р.1969,3. Патент США,кп. 260-871, 1949,4, Корольков Н. В;Хорошицова Й. ИоОтчет о командировке" в ПНР фРаэработка порошков цегкорастворимых попиэфирных смоп дпя испопьзованил в качестве связок в производстве стекцохопстов из рубпеных нитей,Сб. аннотаЗ 0 ций отчетов о загранкомандировках,М., 1971, с. 1-24. Составитепь.А, ГоршкоТехред М. Борисом кто ктор Л. Новожилова По Совета МннТираж 641 венного комитета дедам изобретений Ж, Раушская н туттуф у иачм еФ зъ ужтчзпоп тд Двое ктя Заказ 3841/17 БНИИПИ Госуда и 113035, МоскваФорму па изобретения Способ попучения полиэфирных смоп путем попиконденсации дикарбоновых кис пот ипи их ангидридов с гпикопями, о ти и ч а ю щ н й с я тем, что, с цепью попучения порощкообразного продукта, пегко совместимого с винипсодержащим попиэфирным связующим, поциконденсацию проводят в присутствии дициклопентадиена до киспотного. чиспа 60-.100 мг КОН/г с поспедукхцей обрабо 1 кой-нолученного продукта сппавом канифоци с многоатомным спиртом до попучения попиэфирной . смопы с киспотным чисаом 80 9.5 мг КОН/г.Источники информации принятые во внимание при экспертизеф1. Патент ФРГ %923700, кп. 39 с 16, 1950.