Способ получения полиорганоалкоксисилазанов

ОПИСАН И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ п 604857 Фаа Вснтскив Социалистических Республик51) м заявкис присоединен Госу Сове твеииыи камите 23) Приоритет43) Опубликова Министров ССС зм изобретенийоткрытий 30.04,78. Бюллетень3) У 8,84 (088.8) Дата опубликования описания 27.04.78 2) Авторы изобретен1) Заявитель ОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОРГАНОАЛКОКСИСИЛАЗАНОВ ся смесь подвергается ам трихлорсилана, и монолизу при 25 -В результате по толуоле полиметнл пытание полученно зана в качестве к ря специфике его х ся возможность ре ждения клеевого лучают 80%-ный винилалкоксисила го полиорганоалк лея показало, что имического строен гулировать скорос шва и его прочнос раствор в зана. Ис- оксисила- благодаия имеетть отверть. Изобретение относится к области получения полиорганоалкоксисилазанов, обладающих клеящей способностью. Эти соединения могут быть использованы в качестве клеев холодного отверждения для склеивания различных материалов, например металлов, кожи.Известен способ получения полиорганоалкоксисилазанов частичным алкоголизом метилтрихлорсилана этиловым спиртом с последующим аммонолизом продукта алокоголиза,Метилтрихлорсилан и этиловый спирт берут в соотношении 2: 0,5 - 0,9.Недостатком этого способа является получение олигомеров с недостаточно высокой клеящей способностью за счет образования низкомолекулярных соединений - полиметилсилсесквиазанов, присутствующих в готовом продукте в виде кристаллов и снижающих его физико-механические свойства (адгезию, твердость и др.),Целью изобретения является получение полиорганоалкоксисилазанов, обладающих повышенной клеящей способностью к различным материалам. Согласно изобретению метилтрихлорсилан подвергают частичному алкоголизу этиловым спиртом в соотношении 1,5:0,2 - 0,4 соответственно в среде органического растворителя при комнатной температуре. После алкоголиза к смеси добавляют 0,9 - 1,1 моль диметилдихлорсилана и 1,3 - 1,5 моль винилП р и м е р. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, загружают 139,7 г (1,5 моль) метилтрихлорсилана 15 и 500 г толуола. При перемешивании подают5,75 г (0,2 моль) абсолютного этилового спирта. После введения этилового спирта реакционную смесь прогревают при 60 С в течение 2 ч. Затем смесь охлаждают и догружают 20 151,2 г (1,5 моль) винилтрихлорсилана и 80,4(1 моль) диметилдихлорсилана, Через полученный раствор при перемешивании и охлаждении (температура реакционной массы 20 - 25 С) пропускают аммиак со скоростью 25 0,5 л/мин в течение 4 - 5 ч. После окончания процесса аммонолиза раствор полиметилвинилалкоксисилазана отфильтровывают от осадка хлористого аммония. От фильтрата полностью отгоняют толуол. В результате по лучают 90 г полиметилвинилалкоксисилазана604857 Таблица 1 Адгезионные свойства клея на основе полученного полиметилвинилэтоксисилазана и известного йри склеивании различных материаловКлей по предлагаемому способухарактеротрыва характер отрыва 218 43 205 32 11,8 270260 54 238 35 13 314 По материалуСлой клея на материалеПо материалу .Слой клея на деревеСледы клея на кожеПо клеевому шву По материалу Стекло силикатноеСтеклотекстолит Стекло органическоеСтекло-деревоКожа По деревуПо материалу По клеевому соединениюПо клеевому соединению Сталь 24 30,0 По клеевому соединению Дюраль Таблица 2 Адгезионные свойства клея на основе полиметилвинилэтоксисилазана и известных клеев при склеивании резина в стаКлей по предлагаемому способусопротивление отрыва, кгс/см соп ротивлениеотрыва, кгс/см характеротрыва характер отрыва 27,5 26,5 По резине 34,8 33,0 По резине Резина ИРП- сталь После термостарения при 150 С в течение 7 су- ток Следы резины на металле17 22 Следы резины на металлеРезина Кв ста 25,5 30 По резине Резина ИРП- сталь После термостарения; при 250 С в течение 8 суток при 300 зС в течение 3 суток 10,0 18 Следы резины на металлеСледы на металле 3,7 7,0 3в вйде смолообразной массы с содержанием сухого остатка 85 - 90%.Найдено, : С 26,8; Н 7,1; И 22,0; 81 37,8.Вычислено для Са,9 Н 2,4 И 6,4 5104, 7 о, С 27,5; Н 7,2; Х 22,5; 81 37,9. Мол, вес полимера 875.Свойства полученного полимера представлены в табл. 1, 2 и 3.Приведенные в табл. 1 результаты испытаний показывают, что во всех случаях прочность адгезионного шва нового клея выше, чем известных.Как следует из полученных результатов табл. 2, применение клея согласно изобретению позволяет во всех случаях получить клеевое соединение по абсолютному значеник 1 прочности шва превосходящего известные.Особенно наглядно это проявляется после теплового старения при температурах 250 - 5 300 С. Из результатов, приведенных в табл. 3, следует, что с увеличением температуры испытаний (температуростойкость) прочность клее ного шва хотя и уменьшается во всех случаях, однако по абсолютному значению предел прочности при сдвиге клеевого шва на основе полученных поли метилвинилэтоксисилазана выше контрольных образцов.Т абл ица 3 Зависимость прочности при сдвиге илеевыс соединений сталь - сталь от температурыПредел прочности при сдвиге,кгс/смТемператураиспытания, С Клей по предлагаемому способу Клей 1 20 100 150 250 300 400 73 68 65 51 42 40 65 60 56 46 40 31 604857 6 Формула изобретения1. Способ получения полиорганоалкоксисилазанов частичным алкоголизом метилтри 5 хлорсилана этиловым спиртом с последующимаммонолизом продукта алкоголиза, о т л и ч аю щи й с я тем, что, с целью увеличения клеящей способности, метилтрихлорсилан и этиловый спирт берут в соотношении 1,5:0,2 -10 0,4 и проводят аммонолиз смеси продукта алкоголиза с 0,9 - 1,1 моль диметилдихлорсилана и 1,3 - 1,5 моль винилтрихлорсилана.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе15 1. Авторское свидетельство СССР 491665,кл. С 091 3/16, 1975.Составитель В. Комарова Корректоры: Е. Моховаи Л. Котова Редактор Л. Герасимова Техред Н. Рыбкина Подписное Типография, пр. Сапунова, 2 Заказ 517/18 Изд,392 Тираж 655 НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5