Способ очистки высших диалкилфосфатов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Совоэ Советским Социалистическим Республик(51) М. Кл. ки присоединением оотнарвтввнный номнтвтСовета )внннвтров СССРно )(влам нэобрвтвннйн отнрытнй 23) Приоритет 3) Опубликовано 0503,78. 547,26,11 (088.8) ллетень,рвн 9сания 0702,78(54) СПОСОБ ОЧИСТКИ ВЫСШИ)( ДИАЛКИЛФОСфА Изобретение касается очистки распространенных экстрагентов лантаноидов - высших диалкиловых эфиров фосфорной кислоты. Предлагаемый способ является усовершенствованием известного способа очистки высших диалкилфосфатов, описанного.по авт. свид. эа 561722.Используемые в настоящее время в промышленности методы получения этих соединений (например, ди-этилгексилфосфорной кислоты) характеризуются простотой исполнения, однако при этом получают продукты с высоким содержанием примесей (моноалкилового эфира фосфорной кислоты, алкилпирофосфатов и нейтральных веществ), что мешает их применению во многих случаях из-эа снижения селективностиЭтот способ х5 кой эффективностса. ктериэуется высои простотой процес Недостатком способа является образование в процессе очистки большого объема сточных вод, содержащих значительные количества (30-50 от веса получающегося высококачественного диалкилфосфата) фосфорорганических кислот. Сбрасывание таких вод недопустимо в связи с отрицательными экологиче скими последствиями загрязнения этимисоединениями окружающей среды. Фосфор- органические соединения могут быть извлечены экстракцией органическим растворителем, однако их уничтожение 20 (например, сжигание) представляетсяэкономически невыгодным, поскольку тре бует дополнительных затрат и, по существу, является уничтожением Фосфорных производных дорогостоящих высших спиртов (приблизительный состав экстр тракта иэ сточных вод следующий: моноалкилфосфат 70-90, диалкилфосфат 2-15, переменные количества алкилпирофосфатов и сольватационная вода 7-20) . 10 му свидетельи высших дивания в ще(низкокаов с однолых примесей с водой и меси моноиз раствора атов в оргаПо основному авторскоству описан способ очисткалкилфосфатов путем нагрелочной среде техническихчественных) диалкилфосфатвременной отгонкой некисв виде азеотропной смесипоследующим удалением приалкилфосфата экстракциейсолей моно- и диалкилфосф ническом растворителе водным раствором соли при температуре 50-90 С.Цель дополнительного изобретенияповышение выхода целевого продукта путем использования Фосфорорганическихэкстрактов непосредственно для получения чистого высшего диалкилфосфата.Цель достигается путем обработкифосфорорганического экстракта из сточных вод хлорокисью фосфора, с после-.дующей обработкой одноименным высшимспиртом предпочтительно при нагревании до 60-100 С, Реакция может проводиться как в инертном растворителе,так и без него (первое предпочтительней) . После промывки реакционноймассы водой для удаления остатков НСи отгонки растворителя (если он ис- .пользуется) продукт подвергается очистке по способу основного авторскогосвидетельства, в,результате .которойполучается высококачественный диалкилфосфат. Из образующихся в процессеэтой очистки сточных вод зкстракциейорганическим растворителем выделяютпродукт, состав которого аналогиченсоставу экстракта, использованному впроцессе, однако в меньшем количестве. 26Степень превращения (конверсии) экстракта зависит от его состава, видаалкоксильного реагента, условий вза"имодействия, соотношенияреагентов .и может достигать 80. 30Состав продукта обработки фосфор".органического экстракта хлорокисью фосфора и высшим спиртом зависит от состава экстракта, соотношения реагентови видаиспользуемого спирта, однакообработка различных экстрактов хлор"окисью фосфора и высшим спиртом в моль"ном соотношении 1 2,5:3,0 приводит кполучению продуктов, содержащих бб87 диалкилфосфата и 19-6 моноалкилфосфата, те. аналоГичных по качествуили лучших в сравнении с техническимдиалкилфосфатом, применяемым в основном процессе очистки,Экстракт из сточных вод, образующихся по предлагаемому способу, может быть позторно введен в процесс .вплоть до полного превращения в диалкилфосфат, Предлагаемый способ позволяет исключить образование фосфорОРганических отходОв в процессе производства высших диалкилфосфатов высокого качества.П р и м е р 1. К раствору 11,7 г ,фосфорсодержащего экстракта из сточных вод процесса очистки технической ди-этилгексилфосфорной кислоты в 50 мя бензола при 0-10 С добавляют 16,2 г хлорокиси Фосфора и выдерживают, перемешивая при 20 С час. Затем при этой же температуре добавляют . 6034 г 2-зтилгексанола и смесь нагревают 4 ч при 80-95 С. После этого ре"акционную массу промывают водой, бензол отгоняют з вакууме 30-100 мм при100 С и продукт (48 г) подвергают 65 очистке с 60 г 20-ного водного раствора ИоОН, отбирая водно-органиче-ский азеотроп и одновременно компенсируя выкипающую воду добавлением еев реакционную массу. После 5 ч нагревания смесь охлаждают, разбавляют200-220 мл воды (общий объем около300 мл) и 25 мл толуола, нагреваютодо 80 С при интенсивном перемешивании и после 5-минутного отстаиваниябыстро отделяют водный слой (200 мп) .Органический слой повторно проьываютдважды .200 мп 1-ного и затем 12 ного раствора На С 0 , обрабатывают30 мл конц,соляной кислоты. Из органического слоя после промывания50 мл. теплой воды в вакууме 30-100 мми при 100 С отгоняют толуол.оПолучают 38,2 г ди- зтилгексилфосфорной кислоты, содержащей 97,0основного вещества, 0,6 моно-этилгексилфосфорной кислоты и 2,4 толуола и воды.Выход по затраченномуспирту 88,по хлорокиси фосфора 109, Промывныеводы объединяют и однократно экстрагируют 40 мл толуола, после отгонкииз толуольного слоя растворителя иводы получают 7,1 г фосфорсодержащего .экстракта, конверсия 40,П р и м е р 2. Аналогично примеру 1, Только беэ использования растворителя из 14 г фосфорсодержащегоэкстракта, 15,3 г хлорокиси фосфорао(добавляют при 0-10 С и смесь выдерживают 0,5 ч при 20 С), 32,5 г 2-этил-.гексанола (вводят при 20 С, и смесьвыдерживают 3 ч при 80 С) получаютпосле промывки водой продукт, в результате очистки которого по примеру 1выделяют 30,7 г ди-.этилгексилфосфорной кислоты, содержащей 96,5 основного вещества, 0,7 моно-этил-гексилфосфорной кислоты, 2,8. толуолаи воды. Выход по спирту 75, по хлорокиси фосфора - 92. Из промывных водвыделяют 9,8 г фосфорсодержащего экс"тракта, конверсия 30.П р и м е р 3. Аналогично примеру1, только при проведении процесса при20-30 С из 13,5 г фосфорсодержащегоэкстракта в 50 мп бензола, 15 г хлорокиси фосфора (смесь выдерживают 15 ч),ЗЗ г 2-этилгексанола (смесь выдерживают 15 ч) после очистки по примеру 1получают 30,0 г ди-этилгексилфосфорной кислоты, содержащей 97,1 основного вещества, 0,81 моно-этилгексилфосфорной кислоты, 2,09 толуолаи воды, Выход по спирту 73, по хлорокиси фосфора 93. Из проьивных водочистки выделяют 9,9 г фосфорсодержащего экстракта, конверсия 28.П р и м е р 4. Превращение экстракта из сборных вод очистки техническойди-этилгексилфосфорной кислоты596592 Формула изобретения Составитель М.Макаров Р акто Л.ушакова Тех О андрейко Ко екто Л.НеболаЗаказ 1030/27 Тираж 559 Подписное ЦЯИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035 Москва йРа окая наб , 4 5Филиал ППП ффПатентф, г. ужгород, ул. Проектная, 4 1 из 11,2 г экстракта, 9,2 г хлор- окиси фосфора н 23,5 г 2-этилгексанола после очистки продукта взаимодействия получают 27 г Д 2 ЭГФК, содержащей 96 0 основного вещества 0,6 моно-этилгекснлфосфорной кислоты (М 2 ЭГФК), выход по спирту 90, по хлорокнси фосфора 130. Из проьввных вод очистки выделяют 2,9 г экс" тракта, конверсия 74ОП р и м е р 5. Использование фос- . форорганического экстракта из сбросных вод очистки технической ди- -изопропил-метилгексилфосфорной кислоты. К раствору 8,1 г экстракта в 20 мп толуола при 30 С, перемешивая, добавляют 6,8 г хлорокиси фосфора. Смесь выдерживают при 20-30 С 2 ч,ф затем при той же температуре. добавляют 21 г 2-иэопропил-метилгексао нола, после чего смесь кипятят (110 С)х 0 1,5 ч, толуол отгоняют, Получают 26,0 г продукта, содержащего 11,1 диэфира и 11,2 моноэфирау очисткой которого по примеру 1 выделяют 16,5 г ди-изопропил-метилгексилфосфор ной кислоты, содержащей 95,1 основного вещества и 1,4 моноэфира. Выходпо спирту 66, по хлорокиси фосфора93. Из проьввных вод очистки получают 3,3 г фосфорорганического экстракта. Конверсия 51,5. 1. Способ очистки выааих диалкилфосфатов по авт.свид. 9 561722, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, фосфорорганический экстракт иэ сточных вод, образующихся в процессе очистки, обрабатывают хлорокисью фосфора, а затем одноименным высшим спиртом с/ последующим введением получающегосяпродукта на стадию очистки.2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что реакционную смесь после добавления одноименного высшего спита нагревают при температуре 60- 100 С. 3. Способ по пп.1-2, о т л ич а ю щ и й с я тем, что про 1 есс проводят в среде инертного органического растворителя.