Способ получения биснитрофталимидов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социапистимеских Республик(5 209/48 Государственный комитет Соввта Министров СССР по делам нэооретеннй н открытий(45) Дата оп ания 29, 12.7 коваиия ностранецу ТакекэсиЯпония) Авторзобретения Иностранная фирмаенерал Электрик Комп1 США) 1) Заяви(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-НИТРОфТАЛИМИДОВ Изобретение относ ния бис-нитрофталим нение в производств с-нитрофталимиды им лучаемьую формул ится к способу полу.чедов, находятцих примеполиефиримидов,О О,Ф Ж-В-М МО Сде Я, означает фениленовую группу - незаещенную или замешенную алкильным радика ом с 1-3 атомами углерода, либо радикал бщей формулы явля го сп - вре мал состав целевэ ход ч. Привышаетяется у НЯС Н реакциидукта. Джачеств да це ли пре с твори амеще лагаю приме- фенэла ня начает с неполярным сэединением, образующим азе.огроп с водой,олучения йствия ис-нитрофталитрофталевой мином обшей 200 С в сре - ме гилпир 25 Предлаг,исходи ой да аемыи сп отношени об целесообзамещенн огй кислоте или е.1 и при этноше разно про о фенэла к при д оригел нигррфталеом 1;1 -нгид, рав в которой С озилиС=О.Известен способ иимидов путем взаимэдекислэгы или ее ангидрфэрм улы Н г 1 . -К- К Нде органического растврэлидона11. остатком известно скорость прэцесса ляет не менее 3-5 о продукта не пре ю изобретения явл н повышение вых ля достижения це е органического ра есь монъ- или диз реакц этом в 90%.скореневого и584768 П р и м е р 3. Смесь, ч; 4-нитрофталевый ангидрид 140, 4,4-диаминофениловый 4 ефир 72,58, фенил 250 и толуол 200, на-,ОСИ ОЖ-(О ля применяют смесь моно- или дизамешенного фенола с неполярным соединением, образу- ющим азеотроп с водой.2. Способ пэ и, 1, о т л и ч а ю ш и й 3иола к неполярному азеотрэпообразующему соединению, равнэм 1,2:1 - 2:1.Время реакции составляет 1-2 ч, выход целевого продукта дэ 97% при чистоте свыше 99%.5П р и м е р 1, 38,62 ч, 3-нитрофталевогэ ангидрида и 20,02 ч. 4,4-диаминодифенилового эфира добавляют к смеси 50 ч.,метакрезопа и 30 ч толуола, Смесь перемешивают и нагревают с обратным холодильникомпри. 120-125 С в атмосфере азота. Водуоудаляют с помошью азеотропной перегонки.Реакция завершается примерно за 70 мин,Когда смесь охлаждают до комнатной температуры, получают ярко-желтые кристаллы,Продукт отфильтровывают, промывают ацетоннэм и сушат под вакуумом при 100 С, Получают 4,4-бис (Знитрэфталимидо) дифениловый эФир Продукт не содержит примесей(чистота более 99%), выход 95,3%. 20П р и м е р 2, Смесь, ч: 3-нитрофталевый ангидрид 1 9, 31; 4-нитрофталевый ангидрид 1 9, 31; 4,4-днам инодифенилметан19,83," эртэхлорфенол 40 и толуол 20, перемешивают и нагревают до температуры 25 кипения с обратным холодильником в атмосфере азота в течение 1 ч, Во время нагревания с обратным холодильником реакционная . вода удаляется в виде азеотрэпа. Реакционную смесь затем нагревают в течение 40 30 мин с применением молекулярного сита для обеспечения полной дегидратации. Во время цеакции температуру поддерживают 140 143 С. По завершении реакции растворительоотгоняют с паром под вакуумэм и остающийся кристаллический прэдукт промывают 200 ч кипящего метанола. Получают с выходом 99,3% светло-желтый кристаллический пороэшок, котэрый сушат при 100 С под вакуумом. По данным препаратного анализа продукт представляет собой смесь изомерных 4,4-бис(ни трофталимидо) дифенилметанов. где Й означает фениленэвую группу, не- замешенную или замешенную алкильным радикалом с 1-3 атомами углерода, либо радикал обшей формулы С Н-Я -СН в котором Ц означает -0-, -СН -, 5= илиС=О, путем взаимодействия нитротапевой кислоты или ее ангидрида с диамином обшей формулы НМ-ЦН при 100-170 С в сре-э гревают до температуры кипения с обратнымхэлодильником. Часть тэлуола отгоняют дотехпор, пока температура смеси не достигнет 140 С. Нагревание при кипении с обратным холодильником продолжают в течение 1,5 ч, во время которого кипяший растворитель циркулирует через слой сухого молекулярного сита с помощью холодильника,Оийа - Старка. Реакционную смесь охлаждаютдо комнатной температуры, разбавляют ее500 ч. толуола и затем фильтруют. Получают с выходом 95,5% желтые кристаллы 4,4 бис 4-нитрофталимидо) дифенилового афира,т. пл, продукта 322-323 оС.П р и м е р 4. Смесь, ч: 3-нитрофталевая кислота 42,33; 4,4-диаминодифенилкетон 20,02; мета-крезол 50 и толуол 25,нагревают до кипениями обратным холодильни,ком. Смесь достигает температуры .около 1 Ц 3 Сопосле того, как 9 ч толуола отгонялось.Смесь нагревают при данной температуре втечение 2,5 ч для осуществления полного отделения воды путем азеотропной перегонки,затем охлаждают до комнатной температуры,разбавляют ее в 500 ч. метанола и фильтруют. Получают оранжевые кристаллы 4,4-бис(3-нитрэфталимидэ) дифенилкетона. Выходпродукта 94,3%.П р и м е р 5. Смесь, ч: 3-нитрофталевая кислота 21,1; 2,4-диаминотолуэл 6,11;фенол 25 и хлорбензол 60, перемешивают инагревают с обра.тным холодильником в течение 2 ч. Образующуюся во время реакцииводу удаляют путем циркуляции кипящегорастворителя через слой молекулярного сита.Затем реакционную смесь разбавляют 150 ч,метанола, Крисаллический продукт фильтруют,промывают метанолом и сушат. Получают22,9 ч (97,0%) 2,4-(З-нитрэфталимидо),толуопа с т, пп, 274-275 С,формула изббретения 1, Способ получения бис-нитрэфталимидов обшей формулы де органического растворителя, э т л и ч аю щ и й с я тем, что с целью увеличения скорости процесса и повышения выход целевого продукта, в качестве органического растворите, 584768 Составитель С, МасловРедактор Т. Девяткэ Техред А, Богдан Корректор Е. Папп Заказ 4624/720 Тираж 553 Подписное ЦНИИПИ Государственного. комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 с я тем, чтэ процесс ведут при этнэшении замешенного фенола к исходной нитрэфталевэй кислоте или ее ангидриду, равном 1:1 - 2;1,3. Способ по пп.1 и 2, о т л и ч а ющ и й с я тем, чтэ, процесс ведут при этношении фенола к неполярному азеэтрэпоооразующему соединению, равном 1,2:1-2;1,Истэчники информации, принятые во внимание при акспертизе:1. Патент Японии % 19859, кл. Серия 2, сб. 2517, 1969.