Способ получения полиэфирполиаминов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Согоз Советских Соцнапнстнческнх Республик(45) Дата опубликования описанияг 26.10.77(51) М, Кл,С 08 0 63/08 Гавудвретввяныв яавгятвтСвввтв Нвнветрав СССРаа)(влае нзабрвтвянйн атнрытя 1(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРПОЛИАМИНОВ Изобретение относится к способУ по лучения полиэфирполиаминов, в частности, сополимеров конидина и -пропиолактона, которые могут быть использо ваны в медицине в качестве рассасыва-. ющихся полимеров с регулируе,ой скоростью биохимической деструкции, конкретно в виде шовных нитей, покрытий на раны и ожоги, Кроме того, сополимеры конидина и )5 -пропиолактона могут быть также применены для синтеза физиологически активных водорастворимых полимеров.Известен способ получения полиэфир" полиаминов путем гомоконденсации гид" роксикислот при пониженной температуре и давлении в присутствии катализаторов. Гидроксикислоты получают по реакции лактона с избытком гидроксиламина 11) . Однако полиэфирамины, полученные по известному способу, имеют блочное строение, т.е. азотсодержащие и сложноэфирные группы чередуются нерегулярно, что затрудняет биохимическую деструкцию таких сополимеров до 25 низкомолекулярных нетоксичных продуктов и неизбежно приводит к накапливанию сополимеров в организме, вызывая нежелательные побочные явления. Кроме того, такие сополимеры обладают ннз 2кой гидролитической устойчивостью, так как между количеством Взотсодвржащих групп в сополимере и его гидрог. литической устойчивостью существувт прямая зависимость, а сополимер, полученный согласно известному способу, содержит азотсодержащих групп не более 25 мол.В, Высокая гидролитическак устойчивость особенно важна при использовании сополимеров для получения рассасывающнхся шовных нгртей и покрытий для ожогов.Цель изобретения - увеличить содержание азотсодержащих групп в сополимере с более регулярным чередованием звеньев. Эта цель достигается тем, что в качестве сомономеров исполъэу ют Конидин и Д -пропиолактон, а сотголимеризацию осуществляют в растворв при температуре 40-150 С в вакууме. Для повышения выхода сополимера сопсглимеризацию проводят в присутствии катализатора - эфирата трехфтористого бора.Соотношение конидина и ф -пропиолгвктонэ варьируют в пределах 1 г 9 и 7 гЗ. Состав сополимеров устанавливают с п)омощью инфракрасной спектроскопии и элементного анализа. Изучение спвктров образцов сополимеров покаэывавт,575360 Пример 1. 0,89 г конидина (8.10моль) и 0,58 г-пропиолактона (8.10моль), очищенных и высушенных по известным методикам, переконденсируют в вакууме в ампулу с 10 мл свежеперегнанного диоксана. После вакуумирования. ампулу запаивают и помещают в термостат. Температура сополимериэа-.оции 90 С, время сополимеризации 30 10мин и 3 ч. По окончании реакции растворитель удаляют в вакууме, продукт несколько раз промывают сухим эфиром и сушат в вакуумном сушильном шкафу.Основные показатели сополимеров приведены в табл.1. Таблица Количество азотсодержащих групп,мол.% Характеристическая вязкостьВыход,вес.% Времясополимеризации,мин 29 0,24 30 40 0,32 180 ЗОПрьмер 2, Сополимеризацию проводят, как описано в примере 1. Температура сополимериэации 150 ф С, время сополимеризации 3 ч. Выход сополимера 98,1%0,13, азотсодержащих групп 43 мол.В. Т а б л и ц а 2 Выход,вес,Количество азот- содержащих групп, мол.Ф Рас- творитель Мольное соотношениесомономеров Время со- полимеризации,мин Температура со- полимеризации,С Номер об- рау- ца 0,11 13,0 0,12 16,6 0,05 55,5 95 90 ДиоксанХлороформТо же 1 з 9 35 37 Данные элементного анализа образцов 1 и 2 соответственно, Ф66С Н й что, наряду с полосой 2960 см (колебания метиленовых групп конидина),в сополимере появляется полоса 1740см (колебания сложноэфирной группы) -пропиолактона).Количественный состав сополимеров определяют с помощьюкалибровочной прямой зависимости отношения оптических плотностей метиленовых групп конидина и сложноэфирныхгрупп Д -пропиолактона от мольнойдоли конидина в сополимере. Полученные сополимеры умеют молеку- лярный вес 1500-30000 и содержат азогсодержащих групп 13-55,5 мол,Ф,52,71654 2,04 53,38 6,55 2,39Данные, приведенные в табл.2,соот- ветствуют мольному содержанию кони- дина, полученному из анализа ИК-спеКтровПример 4. В ампулу с 10 мл диокса- на в вакууме переконденсируют эквимолекулярные количества сомономеров Пример 3. К 10 мл растворителя в вакууме добавляют сомономеры - конидин и ) "пропиолактон. Мольные соотношения конидин. ф -пропиолактон изменяют от 1:9 до 7:3. Основные показатели сополимеров приведены в табл,2. 8,10 моль) и катализаторэфират трехфтористого бора (5.10" моль/л). Ампулу с реакционной смесью эапаивают и помещают в термостат на 2 ч при температуре 90 С. Выход сополимера 79%, (г( - 0,13, азотсодержащих групп 37,5 мол.%. Из приведенных примеров видно, что варьируя параметры процесса получения сополимеров (температуру, время, соотношение компонентов),можно полу чить полиэфирполиамин, содержащий575360 формула изобретения Составитель М.С.СмиренскаяТехред С. Беца Корректор А.Кравченкоа е а Редактор Л.ушакова 39 89/1 8 Тираж 610 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035,Москва, 3-35, Раушская наб., д. 4/5 ееееЗаказ ейфилиал ППП Патент; г.ужгород, ул.Проектная, 4 заданное количество аэотсодержащихгрупп, т,е, можно регулировать гидролитическую стойкость сополимера. Предлагаемый способ получения полиэфирполиаминов дает возможность получить сополимеры конидина и Р -пропиолактона с высоким содержанием азотсодержащих групп ( до 55,5 мол.%) при их регулярном чередовании со сложно- эфирными группами, Увеличение содер жания аэотсодержащих групп повышает гидролитическую устойчивость сополимера. Так, гидролитическая устойчивость сополимера конидина и-пропиолактона в 15 раз выше гидролитической 15 устойчивости поли-)5 -пропиолактона и в 9 раз выше гидролитической устойчивости сополимера гликолида с Ь -лахти. дом. Регулярное чередование азотсодержащих и сложноэфирных групп способ ствует биохимической деструкции продукта на низкомолекулярные нетоксичные соединения, способные легко выводиться из организма. Кроме того, повышение содержания азотсодержащих групп 28 позволяет модификацией азота получить водорастворимые физиологически актив ные соединения, например, такие, как полимерные К -окиси, полимерные четвертичные аммонийные соединения. 1.Способ получения полизфирполиаминов путем взаимодействия лактонов саминами, о т л н ч а ю щ н й ся тем,что, с целью увеличения содержания,азотсодержащих групп в сополимере сболее регулярным чередованием звеньев,осуществляют сополимеризацию конидинаи 5 -пропиолактона в растворе при тем"пературе 40-150 С в вакууме,1,Спрсоб по и. 1,о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью повышениявыхода сополимера, сополимеризациюпроводят в присутствии катализатора- эфирата трехфтористого бора.Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе1.Патент Англии 9 1100580,кл.С Эй,1968