Способ выделения ингибиторов полимеризации аминного типа

Этуч Щ О П И С А Н И Е (и)553240ИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(43) Опубликовано 05.0 ооударстееииыи комитетВоавта теииистроа СССРое делам иэаоретеиийи открытий летень 13.77 Ь) Дата опубликования описания 72) Авторы изобретеии. С, Хасанов и А шурин 71) Заявит 54 СПОСОБ ЛЕНИЯ ИНГИБИТОРОВ ПОЛИМЕРИЗАБИИАМИННОГО ТИПА 50 г изопрена, н-бутанола и л- Н -фенилено0 С в длительно 50 млВстряхивание лоты проводят 4 г Ядиамина азанного недоста бу выделения ин Изобретение относится к усовершенствованному способу выделения ингибиторов полимеризации аминного типа, таких ках ароматические амины, например Р 1 -изопропил 1Й -фенил-и-фенилендиамин или р -нафтиламин, из кубовых остатков нефтехимическойпромышленности, а именно из отходов производства мономеров с целью повторногоиспользования регенерируемых ивгибиторовв процессе выделения мономеров, их транс- )Опортировке или хранении,Известен способ выделения ингибиторовполимеризации аминного типа из углеводородов, в частности дифениламина из дивинилбензола, путем обработхи мономера сме- тасью следующего состава: вода серная кислота и полярный растворитель, например ацетон, взятых в соотношении, равном соответственно 1: 1:4 ИОднако этот способ не предусматривает 20регенерации и повторного использвалия ингибитора, удаляемого из углеводорода впропессе очистки,С целью устранения ух тка согласно денному спосо гибиторов полимеризации амииного типа изотходов производства мономеров кубовыйостаток, содержащий углеводородную смесьв качестве ингибиторов ароматическиеамины, например Й -изопропил- й -фенилп-фенилендиамин, Йенил--нафтиламинили п-оксидифеииламин, подвергают обработке водным раствором серной кислоты и полученную при этом водную вытяжку, содержащую сернокислую соль амина, нейтрализуют раствором щелочи.Целевой продукт выделяют одним из известных методов, например промываютводой и сушат или эхстрагируют углеводородным растворителем, например бензолом,Выделенный амин или его углеводородный экстракт можно повторно дозировать вингибируемый м он омер,П р и м е р 1, Смесь 340 г циклогексанона, 8 гизопропил- й -фенивстряхивают при 2ной воронке двумя порциями2%-ного раствора Н 80 .смеси с каждой порцией кис553240 Вес взятогоиэопрена впересчетена 100%,г Вес образовавшеУсловия полимериэации Иигибирующий эффект,опыгося термополимера, г та ора в сисеме,вес,% 1.2. 9,20 9,15 24 24 90 90 0,48 0,41 3. 9,15 24 0,02 90 0,02 90 0,02 90 0,02 90 0,19 57,7 4010 АТехнический 4010 А 4. 9,10 24 0,12 9,10 24 0,18 80 6. 9,10 24 0,18 60 Регенерированный изотходов 7. 9,10 24 0,02 90 0,17 62 в течение 10 мин. Кислые водные вытяжки объединяют, нейтрализуют 1 н. ЙаОН,Вьшавшне при этом кристаллы амина мфильтровывают, отмывают небольшим количеством дистиллированной воды и сушатпод током инертного газа. Выделяют 3,86 г(96% теории) исходного амина,П р и м е р 2. 500 г кубового остатска колонны ректификации изощена, содержащего, вес.%; изопрен 14,8, циклогексанон - 1,4, олигомеры изопрена и циклогексанона 79,0, Н. - бутанол 0,6 и Я1изопропил- Й -фенил- и -фенилендиамин1,2, разбавляют гексаном в соотношении1:1, после чего смесь обрабатывают в длительной воронке при 20 оС тремя порциями по200 нл 0,1 н. НЗ О в течение 10 минкахдой порции. Объединенную кислую вытяжкунейтрализуют до щелочной реакции (рН 9-10) 1 н,раствором ИаОН, Выпавшие при небольшомоохлаждении раствора (10-15 С) кристаллыамина выделяют декантацией и отмываютна фильтре 100 мл дистиллированной воды,Высушенный продукт (5,85 г) представляетсобой рыхлый мелкокристаллический порошок темно-коричневого цвета, трудно растворимый в воде, легко рвстооримый в водных растворах кислот с образованием интенсивной синей окраски. Перегонкой привакууме из сырого продукта выпеля 1 от 4,8 гчистого Ч -изопропил- Й -фенил- п -фенилендиамина, представляющего собой кристаллическое вещество кремового цвета (выход 80%) т.кип. 170-180 оС/5 мм рт,ст.Найдено, %: С 79,30; Н 8,37 812,23 ЗЗС 5 Н,йк Вычислено, %: С 79,60; Н 8,02;Й 12,38.На термограмме продукта, снятой на дериватографе, имеется два фазовых переходаопри 80 и 355 С, соответствующих точкам плавления и кипения вещества.В ИК-спектрах исходного и выделенного предлагаемым способом Й -иэопропил- Я -1 фенил- И -фенилендиамина имеются интенсивные полосы поглощения, характерные для валентных колебанийЯН (3400 см ), метильной (1430 см ), и изопропильной (1370; 1390 см ) групп, а также полосы поглощения в областях 1610, 1580, 1520, 1430, 1170, 1115 и 825 см, соответст вуюшие пара-замешенному бенэольному ядру.П р и м е р 3. Иэ 500 г кубового остатка приведенного состава обработкой 0,1 н. Нв ВО и последующей нейтрализацией водной вытяжки 1 н. ЙаОН, как указано в примере 2, высаживают кристаллический осадок К -изопропил- й -фенил- И -фенилендиамина. Осадок диамнна иэ 550 мл водной вытяжки экстрагируют двумя порциями по 100 мл изопрена-ректификата. Полученный раствор, содержащий 0,0276 г й 1-изопропил Й -фенил- й -фенилендиамина в 1 мл изопрена (извлечение 92%) используют в качестве ингибитора термополимеризации. В таблице приведены результаты испы 1таний. Я -иэопропил- )ч -фенил- П -фенилендиамина, регенерированного из кубовых остатков, в качестве ингибитора (4010 А),853240 Составитель Т. ВласоваРедактор Е. Ершова Техред А. Демьянова Корректор Н. Ковалева Заказ 175/36 Тираж 572 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113034, Москва, Ж, Раушсквя наб., д, 4/5иал ПГ 1 П фПатеитф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 П р и м е р 4. 500 г кубового остатка рехтифихвции иэопрена пиперилена, содержашвго, вес.%: пиперилена 82. 3-изоамилева 6, изопрена 1,5, циклопентадиена 0,8,тяжелых и углеводородов (дициклопентвдиен,димеры и содимеры пиперилена и изопрена,олигомеры и смолы) 8,7, фены - нафтиламина 1, обрабатывают при 20 С последовательно тремя порциями по 20 мл 0,1 н,вийого раствора НЗ 0 путем интенсивного встряхивания в делительной воронке втечение 10 мин для каждой порции. После отстоя кислотные вытяжки, содержащиесернокислую соль фенил- Я -нафтиламина отделают от углеводородного слоя, объединяют и нейтрализуют 1 н. водным растворомйаОН до щелочной ревхции (рН 10), Выпавший фенил -нвфтилвмин экстрвгируют двумя порциями по 50 мл бенэола, экстракты объединяют и отгоняют растворитель, После отгонки получают 4,48 г анил- р -нафтиламина (т.пл, 104-106 С),Выход фенил--нвфтиламина 89,6%,П р и м е р 5. Раствор 2 г д -оксидифеииламина в 500 г кубового остатка вышеприведенного состава обрабатывают 0,1 нводным раствором Н 80 в условиях, идентичных указанным в примере 4. После отгонхи эхстрагентв (бензолв) получают 1,7 гои -оксидифениламииа (т.пл. 73-74 С), Вььход И -оксиднфениламина 85%. Формула изобретения Способ выделения ингибиторов полимеризации аминного типа иэ углеводородов, содержащих в качестве ингибитора ароматичес хие амины, с применением обработки раствором, содержащим серную кислоту и воду, о т л и ч в ю ш и й с а тем, что, с целью утилизации отходов производства, в качестве исходного продукта используют, кубовой остатох производства мономеров, имеющий в в своем составе вышеуказанные компоненты, а обработку осуществляют водным раствором серной кислоты и полученную при этом водную вытяжку, содержащую сернокислую соль амина, нейтрализуют раствором щелочи. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе;1. Авторское свидетельство 1 й 268413 С 07 С 7/01, 06,11,68,