Способ получения фосфорсодержащих сополимеров

Номер патента: 550403

Авторы: Ирискина, Казакова, Рафиков

ZIP архив

Текст

О П И С А Н И Е880403ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сбюз СоветскихСоциалистическихРеспублик(23) Приоритет -Опубликовано 15.03.77, Бюллетень10Дата опубликования описания 07,04.77 08 Г 212/О 08 Р 218/О юбоударстееииыи комитет Совета Иииистроа СССР ло делам иаобретеиийи открьпий(71) Заявител СО ения является повышение и упрощение процесса. По- достигается тем, что взаимо 1Изобретение относится к области получения фосфорсодержащих сополимеров, содержащих фосфор в основной цепи и обладающих пониженной горючестью,Известен способ получения фосфорсодержащих сополимеров путем взаимодействия замещенных фосфинов и винильных соединений в присутствии радиальных инициаторов, Процесс сополимеризации необходимо проводить в отсутствие влаги 1 Ц.Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения фосфорсодержащих сополимеров, заключающийся в том, что осуществляют, взаимодействие фенилдихлорфосфина с винильными соединениями, в том числе, со стиролом и винилацетатом, в массе в присутствии динитрила азо-бис-изомасляной кислоты, Реакцию проводят в отсутствие веществ, способных превращать дигалоидсоединения в соответствующие окиси (таких, как вода, спирты) 12.Недостатком известного способа является небольшая скорость реакции (продолжительность процесса 48 - 70 ч), обязательная тщательная осушка реагентов, многократная добавка инициатораЦелью изобретскорости реакцииставленная цель действие фенилдихлорфосфина со стиролом или винилацетатом осуществляют в массе в присутствии динитрила азо-бис-изомасляной кислоты и 6 - 8 мол. % от суммы исходныхмо номеров гидроксилсодержащего соединения,выбранного из группы, состоящей из воды, одноатомных спиртов и гликолей.Отличительным признаком способа является осуществление процесса в присутствии вы- О шеуказанных гидроксилсодержащих соединений, что позволяет использовать мономеры без тщательной осушки, проводить реакцию с высокой скоростью. Вода, спирты и гликоли являются сокатализаторами данной реакции.15 При наличии в системе только воды, спирта или гликоля без динитрила азо-бис-изомасляной кислоты реакция практически не идет, Скорость реакции в присутствии воды и ди нитрила азо-бис-изомасляной кислоты увеличивается почти в 50 раз относительно скорости реакции в присутствии только динитрила азо-бис-изомасляной кислоты. Ускоряющее действие добавок наблюдается при 15 - 25 С, 25 однако, наибольший эффект достигается при50 - 80 С. Состав сополимеров с изменением концентрации воды или спирта, судя по содержанию в них фосфора, изменяется незначительно в сторону увеличения количества зО фосфора.СН - СН-СН - СН-РСН СН СН 55 60 65 3Добавка гидроксилсодержащего соединения положительно сказывается на свойствах получаемых сополимеров. Характеристическая вязкость растворов сополимеров в бензоле слегка увеличивается, а температура плавления повышается на 20 - 40 С. Горючесть сополимеров, полученных на основе стирола и фенилдихлорфосфина, определенная по кислородному индексу, снижается по сравнению с полистиролом на 35%.Сополимеры, полученные на основе стирола и фенилдихлорфосфина, после гидролиза водным раствором щелочи имеют следующую структуру Сополимеры получают в двугорлых колбах, снабженных обратным холодильником и вводом для инертного газа, либо в запаянных ампулах, Воздух из ампул удаляют продуванием их содержимого инертным газом или откачиванием.Содержание фосфора во всех примерах дано для гидролизованных сополимеров.П р и м е р 1. В ампулу загружают 3,49 г стирола, 2,58 г фенилдихлорфосфина (молярное соотношение 70:30, 0,118 г (1,5 мол.%) динитрила азо-бис-изомасляной кислоты и 0,008 г (0,9 мол.%) воды. Ампулу помещают в жидкий азот и откачивают до остаточного давления 10мм рт. ст., запаивают и помещают в термостат. Полимеризацию проводят при 60+0,05 С в течение 46 ч. Затем ампулу вскрывают и ее содержимое выливают в петролейный эфир. Выпавший белый осадок сополимера отфильтровывают, промывают несколько раз петролейным эфиром и сушат до постоянного веса в вакууме при 40 - 60 С.Выход сополимера 0,80 г (13,2%). Содер. жание фосфора в гидролизованпом сополимере 8,2%, Характеристическая вязкость т= 0,045 (в бензоле при 25 С).П р и м е р 2. В ампулу загружают 3,63 г стирола, 2,59 г фенилдихлорфосфина (молярное соотношение 70:30), 0,126 г (1,5 мол. %) динитрила азо-бис-изомасляной кислоты и 0,031 г (3,5 мол.%) воды. Методика полимеризации такая же, как и в примере 1. Время полимеризации 12 ч. Выход сополимера 0,85 г (13,6%). Содержание фосфора 9,8%, Характеристическая вязкость т 1=0,041.Пр имер 3, В ампулу загружают 3,55 г стирола, 2,63 г фенилдихлорфосфина (молярное соотношение 70:30), 0,120 г (1,5 мол. о/о) динитрила азо-бис-изомасляной кислоты и 0,035 г (4,0 мол.%) воды. Методика полимеризации такая же как и в примере 1. Время полимеризации 5,5 ч, Выход сополимера 1,15 г (18,6%), Содержание фосфора 9,8%. Характеристическая вязкость Я=0,049. Т. пл.155 С. П р и м е р 4. В ампулу загружают 3,44 гстирола, 2,52 г фепилдихлорфосфина (молярное соотношение 70:30), 0,117 г (1,5 мол.%) динитрила азо-бис-изомасляной кислоты и 5 0,0495 г (5,8 мол.%) воды. Методика полимеризации такая же, как и в примере 1. Время полимеризации 1,25 ч. Выход сополимера 0,80 г. (13,4/О), Содержание фосфора 11,5%.Характеристическая вязкость Я = 0,038.10 Пр и и ер 5. В ампулу загружают 3,48 гстирола, 2,57 г фенилдихлорфосфина (молярное соотношение 70:30), 0,117 г (1,5 мол.%) динитрила азо-бис-изомасляной кислоты и 0,64 г (4,0 мол./о) метилового спирта. Мето дика полимеризации такая же, как и в примере 1. Время полимеризации 14 ч. Выход сополимера 0,60 г (10/о), Содержание фосфора 8,8%.П р и м е р 6, В ампулу загружают 5,418 г 20 винилацетата, 1,253 г фенилдихлорфосфина(молекулярное соотношение 90:10) 0,172 г (1,5 мол. /о) динитрила азо-бис-изомасляной кислоты и 0,008 г (0,67 мол./о). воды, Сополимеризацию проводят при 60 С. Время поли меризации 2 ч, Выход сополимера 0,133 г. Содержание фосфора 15 О/о.П р и м ер 7. В ампулу загружают 2,58 гстирола, 1,74 г фенилдихлорфосфина (моляриое соотношение 70:30), 0,082 г (1,5 мол./о) З 0 динитрила азо-бис-изомасляной кислоты и0,105 г (6,6 мол./О) этилового спирта. Температура полимеризации 60 С, время 11 ч.Выход сополимера 0,67 г (15,5/о), Содержание фосфора 10/о,з 5 Пример 8. В ампулу загружают 2,58 гстирола, 1,74 г фенилдихлорфосфина (молярное соотношение 70:30), 0,082 г (1,5 мол.%) динитрила азо-бис-изомасляной кислоты и 0,143 г (6,7 мол./о) этиленгликоля, Темпера тура полимеризации 60 С, время полимеризации 11 ч. Выход сополимера 1,98 г (45,8%).Содержание фосфора 10,6%.Пример 9, В ампулу загружают 2,58 гстирола, 1,74 г фенилдихлорфосфина (моляр ное соотношение 70:30), 0,082 г (1,5 мол.%)динитрила азо-бис-изомасляной кислоты и 0,172 г (6,7 мол.о/о) н-бутилового спирта, Температура полимеризации 60 С, время полимеризации 11 ч. Выход сополимера 0,81 г 50 118,7%). Содержание фосфора 9,5/о. Формула изобретения Способ получения фосфорсодержащих сополимеров путем взаимодействия фенилдихлорфосфина со стиролом или винилацетатом в массе в присутствии динитрила азо-бис-изомасляной кислоты, отличающийся тем, что, с целью повышения скорости реакции и упрощения процесса, взаимодействие осуществляют в присутствии гидроксилсодержащего соединения, выбранного из группы, состоящей из воды, одноатомных спиртов и гликолей, в количестве 6 - 8 мол.% от суммы исходпых мономеров.550403 Составитель В, ПоляковаТехред И. Карандашова Корректор Т. Добровольская Редактор Т. Девятко Заказ 2392 Изд Мо 289 Тираж 654 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушокая наб., д. 4/5МОТ, Загорский филиал 5Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Патент Франции Мв 1365749, кл. С 081, опублик. 1964. 6 2. Патент США Юо 2671077, кл. 260-88,7,опублик, 1954,

Смотреть

Заявка

1999897, 18.02.1974

ИНСТИТУТ ХИМИЧЕСКИХ НАУК АН КАЗАХСКОЙ ССР

РАФИКОВ САГИД РАУФОВИЧ, КАЗАКОВА НОННА ДЖАЕОВНА, ИРИСКИНА ЛЮДМИЛА БОРИСОВНА

МПК / Метки

МПК: C08F 212/08

Метки: сополимеров, фосфорсодержащих

Опубликовано: 15.03.1977

Код ссылки

<a href="https://patents.su/3-550403-sposob-polucheniya-fosforsoderzhashhikh-sopolimerov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения фосфорсодержащих сополимеров</a>

Похожие патенты