Способ получения пентенов

О П И С А Н И Е ттт 1 550372ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сотов Советских Социалистических Республик22) Заявлено 12.06.72 (21) 179650 Гасударственный комитет Совета Министров СССР ло делам изобретений явкиприсоединени(088.8) Опубликовано 15,03.77. Бюллетень1 Дата опубликования описания 18,05.77 к ьти(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕН Изобретение относится к области нефтехии. В процессе производства изопрена из изобутилена и формальдегида, а особенно при производстве изопрена способом двухстадийного дегидрирования изопентана в качестве побочного продукта образуется пиперилен, который до настоящего времени не нашел полного промышленного применения.Известны реакции диспропорционирования углеводородов по схеме2 СпНр -+ С НР.то+ СпНп-цУказанная реакция протекает для олефиновых углеводородов над различными твердыми катализаторами, например над активированными глинами 1, такими как асканит 21, над алюмосиликатными катализаторами 31 и т. п.Превращение 1,3-пентадиенов в пентены по указанной реакции также известно; в частности, максимальный выход пентенов (36 вес. %) достигнут при использовании алюмохромкалиевого катализатора 41. Изучено превращение 1,3-пентадиенов в широком интервале температур, в том числе и 300 - 500 С, однако максимальный выход пентенов достигается лишь при 570 С.Недостатком известного способа является сравнительно штзкий выход пептенов, что усложняет последующее использование про тов контактирования 1,3-пентадиенов с катализатором.С целью устранения указанного недостатка 5 согласно изобретению процесс осуществляютпутем контактирования 1,3-пентадиена с катализатором, представляющим собой композицию аморфного алюмосиликата с силлиманитом, содержащую вес. %: силлиманит 15 - 10 30, аморфный алюмосиликат 70 - 85,Контактирование необходимо вести при300 в 5 С.П р и м е р 1. На алюмосиликатном катализаторе, содержащем 25% силлиманита, на 15 проточной лабораторной установке изучаютпревращение смеси 1,3-пентадиена состава, вес. %: аис-изомер 44,65; транс-изомер 50,5; изопрен 0,86; пентены 4,1. Процесс проводят на катализаторе фракции размером 2 - 3 мм 20 (который до опыта активируют в токе воздуха 2 час при 550 С со скоростью подачи воздуха 250 час в ), при постоянной скорости подачи сырья 400 час- в условиях разбавления сырья азотом из расчета 1:3,0 г/л при 25 атмосферном давлении.Состав продуктов определяют на хроматографе Цвет с пламенно-ионизационным детектором, содержащие углеводородов С 5+ оп.рсделяют на хроматографе ХЛ. Количе ство кокса на катализаторе определено по560372 Превращение смеси пипериленов на алюмосиликатном катализаторе,содержащем 25 силлиманита2,68,06 13,0 63,1 5,015,9 48,6 58,4 74,6 76,0 78,6 45 ХС 4С,СВыход кокса, вес. % на сырье Выход пентенов, масс. 9, на пропущенный пиперилен",Выход пентенов, масс. % на разложенный пипернлен глощением СО, при окислительной регенерации катализатора в реакторе.Основные данные приведены в таблице, П р и м ер 2. На алюмосиликатном катализаторе, содержащем 25% силлиманита, на проточной установке при температуре 400 С, объемной скорости подачи сырья (содержащего, вес, ов: иис-изомер 42,0; транс-изомер 53,5; изопрен 0,8; пентены 1,7) 200 час - , при атмосферном давлении получен конденсат состава, вес. %:Углеводороды С 5+ 1,46 цис,5-Пентадиен 3,18 транс,3-Пентадиен 7,14 Неидентифициронанные 0,306 Изопрен 0,93 2-Метил бутен16,7 -цис-Пентен15,6 Р-транс-Пентен32,05 2-Метил бутен5,52 Пентен6,95 ХС 4 9,320,76ХСз 0,08Выход кокса на сырье 10П р и м е р 3. Алюмосиликатный катализатор, содержащий 25% силлиманита, обладает высокой изомеризующей способностью образующихся н-амиленов в изоамилены при 400 С и объемной скорости подачи исходного сырья 100 час в . Так, на лабораторной проточной установке на алюмосиликатном катализаторе, содержащем 25% силлим анита,0,34 12,46 27,35 0,26 0,73 6,88 13,2 26,1 1,57 4,31 4,82 1,71 0,25 8,8 46,0при 400 С, объемной скорости 100 час-, при разбавлении пиперилена азотом под атмо сферным давлением на сырье, содержащем,вес. %: иис,3-пентадиен 39,6; транс,3-пентадиен 60,1; изопрен 0,28; пентены следы, получают конденсат состава, вес. %:Углеводороды С 5. 2,85 40 цис,3-Пентадиен 1,35транс,3-ПентадиенНеидентифицирова нныеИзопрен 0,62 2-Метил бутен30,0р-цис-Пентен8,0р-транс-Пентен14,5 2-Метилбутен9,9 Пентен3,48 ХС 4 26,03,3ХСз 0,3 Выход кокса на сырье 13,0П р и м е р 4, На алюмосиликатном катализаторе, содержащем 35% силлиманита, на 55 проточной установке при 400 С, объемной скорости подачи сырья 200 час в , разбавлении сырья азотом 1:3,0 л/л при атмосферном давлении при превращении смеси 1,3-пентадиенов состава, вес, %; иис,3-пентадиен 44,65;60 транс,3-пентадиен 50,5; изопрен 0,86; амилен 4,1 получают конденсат состава, вес. %:Углеводороды С 5+ 0,508цис,3-Пентадиен 8,84 транс,3-Пентадиен 17,95 65 Неидентифицированные 0,517Составитель Ю. РазореновТехред И, Карандашова Корректор Л. Котова Редактор Е. Хорина Заказ 621/4 Изд. М 327 Тираж 589 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Изопрен 1,01 2-Метилбутен16,75 Р-иис-Пентен18,0 Р-транс-Пентен20,0 2-Метил бутен7,23 Пентен0,945 ХС 4 6,22 ХСз 1,07 Х Сз - С 1 1,01 Выход кокса на сырье 12,0В приведенных примерах 1 - 4 катализатор восстанавливает свою активность окислительной регенерацией при 500 - 550 С. Как видно из приведенного, получаемые смеси содержат около 79 вес. /, пентенов, что позволяет подвергать их в дальнейшей скелетной изомеризации без предварительной очистки; изомеризацию можно проводить в том же реакторе, заполняя по ходу движения сырья за катализатором диспропорционирования катализатор скелетной изомеризации олефинов. Способ получения пентенов путем контактирования 1,3-пентадиенов с твердым окисным катализатором при 300 - 500 С, о тл и ч а ющ и й с я тем что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют композицию аморфного алюмосиликата с силлиманитом, содержащую, вес,/ю 10 силлиманит 15 - 30, аморфный алюмосиликат70 - 85.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Фрост А. А Михновская А. А. ДАН 15 СССР, т. 37, 7, 8, 252, 1942.2. Панченков Г. М. ДАН СССР, т. 54, 509,1947.3. Сергиенко С. Р Жданова Н. В. ДАНСССР, т, 104, 5, 737, 1955.20 4, Шуйкина Н. И Нарышкина Т. И., Бересневой Л. С. Нефтехимия, т. 6,3, 1966.