Способ получения вулканизуемого серой полиэтилена

(23) Приоритет С 08 Р 110/ С 08 Р 2/06 осударственныи комет Совета Министров ССС по делам изобретений и открытий, 02 (088.8) нь Л та опубликования описания 5. 03 72) Ав аобретення Н, М,-И. Сеидов, М, Я, Агакишиева и Т. М, Алиев) Заявитель УЛКАНИЗУЕМОГО СЕРОИ ПОЛИЭТИЛЕНА 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕ 2 бре ится к спэсобам ние этнос лефинов, в ой пэлиэт о в кабел чения полио зуемого сер использован частнэсти, вулкан 1 ожет быть лена ост мыш и и промышленност пластмасс,получения вулканизуе ннов сополимеризацие Известен способ мых серой полиоле сС -олефинов, в т м числе этилена, с сосопряженными диолефинатализатора Циглера яженными или ми в присутстви Наиболее бли бретению по техаемому резения вулканласно патен меризации эти углеводорода, ствии небольш 60 млна 1 л состояшего из нийорганически Пример 1,В2 л помешают ампулу комплекса четыреххлор 25 вают 1 л жидкого про 1 автокла с 1,0 г истого в тью пг нение растворител усложняет процес казан надия ледствие трудностиперед рециркуляцией,алит метки растворит идена и включаю зким к описываемому изонической сущности и дости - тату является способ полууемогэ серой полиэтилена со- (51, заключаюшийся в пэлиена в среде ароматического например толуола, в присутих количеств бутадиена(45- растворителя) и катализатора соединений ванадия и алюмих соединений. Однако примея типа толуола несколько а также возникает необходимость в стадии отделения получаемого прэдукта эт растьэрителя. Кроме того, получаемый прэдукт обладает линейной структурой и поэтому имеет малую стойкость к растрескиванию (дэ 100 час ), чтэ, в свою очередь, ограничивает его применение в качестве изоляции для кабелей.11 ель изэбретения - получение вулканизуе- О мого серой полиэтилена, эбладаюшегэ повышеннэй стэйкостью к растрескиванию, пэ упрощенной технологии ведения прэцесса, Эта цель достигается прэведением пэлимеризации этилена в среде жидкого прэпилена при кэн центрации этилена в реакционной массе 5070 молЛ,В качестве катализатора предпочтительнэприменяют систему, состояшую из комплекса четыреххлэристого ванадия с двумя мэлеку- О лами трифенилфэсфина и диизэбутилалюминийхлэрида.П р и м е р 3, Полимеризацию проводятв условиях, аналогичных примеру 1, Подают45 мл бутадиена и этилен до давления 18 ати,П что соответствует его содержанию в жидкойфазе 50 мол.%. Комер примера Свойство 100 100 100 Кристалличность, % Число - СН -групп на 5 1000 атомов углерода) 4000800 122125 128130 125128 10 10 Йодное числоПрочность на разрыв, кг/см Относительное удлинечие, % Температура начала деформации, С 4,0 Нет Нет 230 230 900 1000 1000 Я 1 Способ получения вулканизуемого серойполиэтилена полимеризацией этилена в среде углеводородного растворителя в присутствии 45-60 мл на 1 л растворителя бутадиена и катализатора, состоящего из соединений М ванадия и алюминийарганических соединений,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения стойкости к растрескиванию конечного продукта и упрощения технологии процесса, в качестве растворителя применяВф ют жидкий пропилеи и полимеризацию провошалку. После охлаждения смеси до -10 Сподают 60 мл жидкого бутадиена и этилендо давления 24 ати, что соответствует концентрации этилена в жидкой фазе 70 мол,%После этого в автоклав вводят 2,5 г днизобутилалюминийхлорида в растворе талуола.Давление поддерживают постоянным путемнепрерывной подачи этилена, Спустя 30 минреакции прерывают введением 50 мл изопропилового спирта, и выделяют полученный полиэтилен,Свойства полимера приведены в таблице,П р и м е р 2. Полимеризацию проводятв условиях, аналогичных примеру 1. Подают а), Невулканизованный полимер Растворик:ость в кипящемксилоле, % Иоднае числаХарактеристическая вязкость Стойкость к растрескиваниюпо ГОСТ 13518-68, час Температура плавления, оСб). Серный вулканизат полимера Растворимость в кипящемксилоле, % Таким образом проведение процесса в указанных выше условиях позволяет получить полимер, обладающий небольшой разветвленностью, что увеличивают его стойкость к растрескиванию более чем да 1000 час, Сочетание этого свойства полимера с термостойкостью позволяет применять его для изоляции кабелей, Кроме того, применение в качестве растворителя при полимеризации пропилена значительно упрощает технологию процесса: не требуется специальной стадии отделения продукта от растворителя и упрощается очистка и регенерация растворителя. 45 мл бутадиена и этилен до давления 20 ати, что соответствует концентрации его в жидкой фазе 56 мол.%.Свойства полученного полимера приведены в таблице,Свойства полученного полимера приведены в таблице,Формула изобретенияЗаказ 254/4 Тираж 644 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и окрытий 113035, Москва, Ж, Раушская набд, 4/5Филиал ППП " Патент", г. Ужгород, ул Проектная, 4 дят при концентрации этилена в реакционной массе 50-70 мол,%.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Патент Англии М 812152, кл. 2/6/Р, опуб:ик. 1960.2, Патент Аьглии М 836 "790 кл.2/6/д опубчик.960. 3, Пач ент Франции М 1 302 С 56, кл,С 08опублик 1962. 4. Патент СНА Ко 2968650, кл, 260Ь 85,3, опублик. 1961. 5. Патент ФРГ 4 1745096, кл, 39 в ,3/04, опблик, 1971 протот;.;: