Способ получения полимеров аллиловых соединений

("111 ЪФ 642 3 Фаюэ бееетскик СеииелистическикРеспублик " К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(51) М. Кл. С 081 3/О с присоединением заявки1 есулерстееннме иемнтет Сееете Нинистрее СССРата опубликования описания 08.06.75(71) Заявители ССР и МосковскийВ, Ломоносова нстнтут нефтехимического синтеза АН государственный университет им, М ЛИЛОВЫХ ИМЕРИЙ УЧЕНИЯ ПО СОЕДИ НЕ54) СПОСОБ 1Известен способ полу лиловых соединений ра зацией соответствующих сутствии инициаторов действием радиационног указанные процессы про скоростями превращения затраты энергии в случа чения полимеров алдикальной полимеримономеров в приполимеризации под о излучения. Однако, текают с невысокимитребуют большой е применения излучею в системе ания,Предлагаемый способ получения полимеров аллиловых соединений предусматривает радикальную полимеризацию аллиловых мономеров в присутствии добавок неорганических кислот или солей указанных кислот и металлов 1 и 11 групп периодической системы, что позволяет осуществлять процесс с высокой скоростью и получать высокомолекулярные продукты.Полимеризацию мономеров инициируют р- и рентгеновскими лучами, быстрыми электронами, смешанным излучением ядерного реактора, ультрафиолетовым светом и вещественными радикальными инициаторами. Реакцию можно осуществлять в среде полярных растворителей, например воды, спиртов, ацетона.В качестве исходных мономеров используют, например, аллиламин, аллилцианид, аллилмеркаптан.Молярное соотношение мономера и вводимрй кислоты или ее соли равно 0,1:1,При м ер 1. Полимеризацшо в системеаллиламин-СаС 12 (молярпое соотношение мономер-комплексообразователь 1:0,25) проводят при облучении р-лучани Со 10 дозой 105 рад для достижения 50% конверсии. Приэтом скорость полимеризацпп в 30 раз выше,чем скорость полимерпзации аллпламнна вотсутствии СаС 1. Полналлиламип - твердый полимер, растворимый в воде, спиртах,10 с молекулярным весом 50000.П р и м ер 2. Полимеризацпю в системеаллилампн-ХпС 1, (молярное соотношение1:0,5) проводят при облучении ядерного реактора при 20 С (дозой 10) рад для получе 15 ния 6000 конверсии прегращепия. При этомскорость полимеризацип в 50 раз выше, чемскорость полимерпзации аллиламппа в отсутствии ХпС. Полиаллилампн по свойствамподобен продукту примера 1,20 Пример 3. Полнмеризацпю в системс аллиламин-фосфорная кислота концентрированная (молярное соотношение 1;1) инициируют рентгеновскими лучами дозой 108 раддля достижения 50,о, конверсии прекращения.25 При этом скорость полимеризации в 100 развыше скорости полимеризацпи аллпламинабез НзР 04. Полиаллилампн до свойствам подобен продукту примера 1.П р и м е р 4. Полимерпзацнл 30 лиламин-фосфорная кислота ая2 Ж 423 Составитель С. Ерофеева Техред М. Семенов Корректор Н, Аук Редактор Л. Новожилова Заказ 12701 Изд.1262 Тираж 496, Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д.4/5Типография, пр. Сапунова, 2 водой до 50%) при молярном соотношении 1:1 инициируют рентгеновскйми лучами дозой 1 Оз рад для достижения 50% прекращения. При этом скорость полимеризации в 70 раз выше скорости полимеризации аллиламина. Полиаллиламиц цо свойствам подобен продукту примера 1.П р и м е р 5. Полимеризацию в системе аллилцианидС 1( молярное соотношение 1:1) инициируют перекисью бецзоила при 60 С. При этом скорость полимеризации возрастает в 40 раз по сравнению со скоростью полимеризации аллилцианида. Полимер 60% конверсии - твердый продукт с молекулярным весом 80 ОСО.Пример 6. ПолиМеризацию в системе аллилцианид-МдС 1, (молярное соотношение 1:0,5) инициируют УФ-излучением при 20 С. При этом скорость полимеризации возрастает в 60 раз по сравнению со скоростью полимеризации аллилцианида без МдС 1. Полимер подобен продукту примера 4.П р и м е р . Полимеризацию в системе аллилмеркаптан-СаСв (мдлярное Соотгдшеййе 1:0,5) инициируют перекисью водорода при 80 С. При этом скорость полимерйзацяи воз 4растает и 70 раа по сраЬнению со скоростью полимеризации мономера. Полммер 50% конверсии - твердый высокомолекулярный (50000) продукг.5 Пример 8. Полимеризацйй в системе аллилмеркаптан-НС 1 (молярыое сЮтнойение 1:1) йнйцййруйт рлучами Совв АозЮй 1 Ов рад до 50% превращения. При этом скорость полимеризации в 50 раз вь 1 ше скорости полиме ризации мономера. Продукт цодообей полимеру примера 6. П р е д м е т и з Ь 4 р.е т Е н и,я 16 1. Способ получения йолиме 1 удв аллиловйхсоединенйй йугем радикалЬной полимеризации соответствующих мономеров, о т л и ч а ющййся тем, что, с йелью интенСификации процесса и повышения молекулярного веса 20 поЛиМЕРОВ, в РЕаКЦИОННУВ СИСТЕМУ ДдбаВЛЯют неорганические кислоты или соли неорганических кислот и металлов 1 и Й трупп ериодическдй системы.2. Сцособ йд п. 1, отличающийся тем, 25 что молярное соотношение моцомера и вводсймдй добавки раЪцо 6,1: 1.