Способ получения метилмеркаптана

(0 545255 Союз Советскик Социалистических Респуолик(22) Заявлено 11.03,74 (21) 2003380/О 23) Приоритет31) 7343539 2) 30.11.73 3) Франци суаарствеииый комите вета Министров СССо делам изаоретении 53) УДК 547.269.1(088.8) публиковано 30.01.77. Бюллетень Мо 4 крытии Дата опубликования писания 09.03.77 2) Авторы изобретения Иностранцы Бюатье, Андре Комб(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕ ЕРКАПТАНА удельная поверхность его уменьшается от 300 до 100 ме/г в течение 8 дней.Этот недостаток устраняется прц пропускании реагентов через несколько последовательно расположенных слоев катализатора при этом удельная активность катализатора изменяется от 300 до 100 ме/г в течение 3 лет.С целью упрощения процесса описываетсяспособ получения метилмеркаптана путем взаимодействия метанола и сероводорода в газовой фазе прц нагревании в присутствии катализатора на основе актцвированной окиси алюминия, заключающийся в том, что исходные реагецты под давлением 2,5 - 25 бар про пускают через по крайней мере три последовательно расположенных слоя катализатора, причем все количество сероводорода вводят на первый слой катализатора, а метанол вводят частями на каждый слой катализатора, 20 Процесс предпочтцптельцо проводят при температуре 250 в 4 С и молекулярном соотношении сероводорода и метанола 1,1: 2,5.Каталитическую массу делят по крайнеймере на три равные или различные по объему 25 части, которые реагент последовательно п 1)оходит. В практике это выполняется путем использования илц единственного реактора, снабженного тарелками, содержащими часть катализатора, илп нескольких реакторов. Для 30 молярцого соотношения Н,Я: СН,ОН ниже 2,5 82,6 - 90,7%. Се,9/о 2. Однакометцлового спирлпзатором привосатализатора, так,Данное изобретение относится к усовершенствованному способу получения метилмеркацтана, который находит применение в органическом синтезе.Известен способ получения метилмеркаптана, заключающийся в том, что метанол подвергают взаимодействию с сероводородом при соотношении 0,5: 10 моль сероводорода на 1 моль спирта и температуре 320 - 517 С в присутствии активированной окиси алюминия, промотированной 0,5 - 15 вес. % карбонатов, фосфатов, галогенидов, сульфидов или сульфатов щелочных металлов. Выход целевого продукта 76,9 - 78,4%. Селективность процесса 92,4 - 92,9 о/о 1.Известен также способ получения метилмеркаптанов, заключающийся в том, что метанол подвергают взаимодействию с сероводородом цри молекулярном соотношении сероводорода и метанола 1 - 10: 1 и температуре 320 в 5 С в присутствии активированной окиси алюминия, промотированной 0,5 - 15 вес.% соли щелочного металла и вольфрамовой, хромовой, молибденовой или вацадиевой кислот,Выход целевого продукта лективцость процесса 95 - 9 одцоврсмеппое пропускацие та и сероводорода над ката дцт к быстрому старениюи при температуре введения реагентов 280 С надо использовать не менее трех слоев катализатора, чтобы избежать температуры, при которой начинается значительное разрушение катализатора и образование продуктов крекинга метанола. Не существует верхнего предела для числа слоев катализатора, но по технологическим и экономическим соображениям желательно, чтобы число слоев не превышало примерно 15,В то время как все количество сероводорода вводят на уровень первого слоя катализатора, метанол вводят по частям на каждую зону катализатора. Части могут быть разделены равным или неравным образом по всем слоям. Представляется возможным также разделить все количество метанола по всем слоям, за исключением нескольких слоев, используемых для окончания реакции. Например, предлагается разделить каталитическую массу на десять последовательных слоев, причем загрузку метанола делят на девять равных частей, каждую из которых вводят на уровень девяти первых слоев, последний слой используют для завершения реакции.Предпочтительно устройство для введения метанола выбирают таким образом, чтобы одна часть вводимого метанола была в жидкой форме, другая часть - в газообразной. При испарении метанола поглощается часть или все тепло, выделяемое при реакции,Таким образом, точно определяя пропорции метанола, вводимого в жидкой форме при температуре подачи реагентов в слой катализатора, можно эффективно обеспечивать контроль за температурой реакции.В качестве катализатора используют активированную окись алюминия, удельная поверхность которой составляет от 100 до350 м 9 г.Наиболее эффективными промоторами являются сульфаты, такие, как сульфат кадмия, или соли или окислы калия, а также карбонаты и вольфраматы.Температура процесса 280 - 450, предпочтительно 320 в 3 С. Давление в реакторе или реакторах составляет 2,5 - 25, предпочтительно 7 - 12 бар, При давлении ниже 2,5 с молярным отношением НЬ: СНЗОН ниже 2,5, степень конверсии метанола значительно снижается. Использование повышенного давления порядка 20 бар позволяет улучшить рекуперацию меркаптана. Действительно, сероводород является тогда полность 1 о конденсируемым, что позволяет сократить потери меркаптана в газообразной фазе.П р и м е р 1, Установка для производства метилмеркаптана включает десять реакторов, каждый из которых содержит 9 л катализатора и две отдельные колонки того же объема. Катализатор состоит из активированного алюминия, удельная поверхность которого равна 350 м/г и который содержит 10/О вес. ч. вольфрамата калия. Вводят 470 моль метанола в 1 час, распределенных равномерно в 10 реак 35 50 5560 65 10 15 20 ЗО 40 45 торах. Каждая часть содержит 40 - 60% метанола в жидкой форме, причем пропорция регулярно уменьшается от второго к последнему реактору.Условия работы:Общее молярное отношение Н,5: СН,ОН1,8.Температура320 С.Давление 8 бар.Получают следующие резульгаты:Максимально достигаемая температура347 С,Степень конверсии метанола 98,5/о.Селектнвность преврагцення в метнлмеркантан 91%П р и м е р 2, Используют установку, аналогичную установке в примере 1, но образованную тремя реакторами, питаемыми каждый47 моль/час метанола.Условия работы:Молярное отношение Н 5СНзОН 1,15Температура на входе первого реактора320 СДавление 8 бар.П р и м е р 3. В установке, аналогичной установке в примере 1, но не включающей в себя две отдельные колонки, и функционирующей в следующих условиях:Молярное отношение Н 5: СНзОН 1,15.Температура на входе первого реактора 320 С.Давление 8 бар.Получают следующие результаты:Максимальная температура 457 С.Степень конверсии метанола 82 ОО.Селективность 81 /о.П р и м е р 4. В установке, аналогичной установке в примере 1, но не имеющей двух отдельных колонок, и функционирующей в следующих условиях:Молярпое отношение НЬ: СНОН 1,80.Температура на входе первого реактора 320 С.Давление 2 бар.Получают следующие результаты:Температура на входе реактора 320 С.Конверсия 80,5/о.Селективпость 93,3 О/о на входе первого реактора Формула изобретения 1, Способ получения метплмеркаптана путем взаимодействия метанола и сероводорода в газовой фазе прн нагревании в присутствии катализатора на основе активированной окиси алюминия, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, исходные реагенты под давлением 2,5 - 25 бар пропускают через по крайней мере три последовательно расположенных слоя катализатора, причем все количество сероводорода вводят на первый слой катализатора, а метанол вводят частями на каждый слой катализатора.545255 Составитель Т. Левашова Редактор Л. Герасимова Техред Е. Петрова Корректор Л, Брахнина Заказ 215/20 Изд,143 Тираж 589 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Мшпстров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, 5 К, Раушская наб., д. 4,5Типография, ир. Сапунова, 2 2, Способ по п. 1, с тли чающийся тем, что процесс проводят при 250 - 150 С.3. Способ по п, 1, отличающийся тем, что процесс проводят при молярном соотношении сероводорода и метанола 1,1: 2,5. 6 11 сточники информации, принятые Во Вниъ 1 ание при экспертизе: 1. Патент СШЛ 28220061, кл. 260 в 6,1958. 5 2. Патент СШЛ М 282062, кл. 260 в 6,1958.