Способ выделения бета-пиколина

пц 535297 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Соаз Советских Социалистических Ресвублик(51) М, Кл.з С 070 213 присоедиегением заявкиГасу рственнын Министре ам изобр мите(088.8) 6, Б ений по де и открыт ата опубликова я оп 72) Авторы изобрете Х, Ахметов Г. Н, Альтшуле(54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ 1-ПИКОЛИ ющпх компонентов раствора. Выход целевого продукта 42%. Содержание основного вещества 98%. На основе этого способа создана и действует в течение ряда лет малотоннажная установка по производству Р-николина - реактива на коксохнмическом производстве Нижне-Тагильского металлургического комбината 2. Недостатками существующего способа являются: низкий выход целевого про,1 дукта и наличие ручных операций, связанныхс переносом твердых комплексов.С целью повышения выхода целевого продукта и улучшения условий труда за счет исключения из процесса ручных операций пред лагают способ, отличающийся от известноготем, что водный раствор р-пиколгшовой фракции фильтруют через катпонит в Сп+-форме и сорбированные катионитом р- и у-пиколины элюнруют водным раствором аммиака. Из 20 элюата -николин можно выделять известными приемами; 13- и у-николины высаливают 40%-ной щелочью и обрабатывают избытком формалина, затем р-николин отделяют от метилольных гроизводпых у-пиколина перегон кой с водяным паром, с последующим высаливанием целевого продукта из конденсата 31, Предпочтительной формой катионита является сульфокатпонит КУХ 8.В предлагаемом способе используют обнаЗ 0 рузкенные значительные различия в устойчн 1Изобретение относится к улучшенному способу выделения р-николина из р-пиколиновой фракции, который находит широкое применение в фармацевтической промышленности.Известен ряд химических и физико-химических способов выделения Д-николина из р-пиколиновой фракции, получаемой в коксохимическом производстве и представляющий собой смесь Р-, и, 7-гиколинов и 2,б-лутидина. Известные способы выделения Р-николина из р-пиколиновой фракции не позволяют сочетать в одном способе простоту, широкую доступность аппаратурного оформления процесса выделения с высокими выходом и чистотой целевого продукта. Наиболее разработанные из этих способов - разделение компонентов Р-пиколиновой фракции азеотропной ректификацией с формалином и жидкостной экстракцпей, позволяют получать 93 - 95%-ный р-николин 11.Известен способ выделения р-николина из р-пиколиновой фракции комплексообразованием с хлорной медью. Способ заключается в осаждении из р-пиколиновой фракции хлорной медью медных комплексов р-николина, промывке выделенных комплексов на нутчфильтре, перекр исталлизации, разложении комплексов паром и отгонке с паром выделившегося Р-николина. Способ основан на плохой растворимости в воде медных комплексов Р- николина и хорошей растворимости сопутствухимико- армацевтический375 147,0 67,5 137,5 67,7 62,1 36,7 167 53,2 87,4 93,0 89,1 94,788,5 98,0 98,1 199,5 129,4 62,8 122,5 64,1 55,0 36,1 163,8 7,5 5,9 3,4 3,2 2,7 9,4 2,7 0,4 0,9 0,2 1,7 0,4 0,4 2,0 4,0 5,1 2,3 3,9 Исходная смесь 1-ая промежуточная1-ая целевая 2-ая промежуточная2-ая целевая 3-ья промежуточная3-ья целевая Целевой продукт вости медных комплексов компонентов 1-пиколиновой фракции в фазе сульфокатионита КУ, тогда как существующий способ основа на различиях в растворимости медных комплексов компонентов р-пиколиновой фракции,На чертеже представлена схема установки для выделения р-николина и у-пиколина из Р-пиколиновой фракции с помощью сульфокатионита КУХ 8 в Сц+-форме.Пример, Выделение р- и у-пиколинов из р-пиколиновой фракции производится на установке, состоящей из шести колонок, заполненных указанными на чертеже объемами набухшего в воде сульфокатионита КУК 8 в Сн+-форме. В качеспве исходной берется производственная смесь легких пиридиновых оснований, полученная промышленным отделением у-николина из коксохимической р-пиколиновой фракции. В таблице указаны составы исходной смеси и последующих фракций в расчете на безводные смеси. Сорбцию проводят из водных растворов с концентрацией по р-николину 0,15 - 0,20 моль, скорость фильтрации растворов через колонки 200 - 300 мл/ч. Водный раствор исходной смеси, содержащий 375 г суммы пиридиновых оснований, фильтруют через последовательно соединенные колонки 1, 2, 3, 4. После пропускания через катионит всего раствора колонку 1 отсоединяют от последующих колонок, элюируют сорбированные в ней основания 15/о-ным водным раствором аммиака; из элюата высаливают органические основания 40 о/о-ной натриевой щелочью, основания отделяют, получают первую промежуточную фракцию (содержание Д-пиколина 874%, у-николина 4,0%). Вес фракции 147 г в расчете на безводные основания. Из полученной фракции готовят водный раствор, который фильтруют через последовательно соединенные колонки 5, 2, 3,4, Сорбнрование в колонке 5 основания элюируют и выделяют описанным выше способом,Получают первую целевую фракцию (содержание р-николина 93%, у-николина - 5,1/, ) .Вес фракции 67,5 г,Затем элюируют и выделяют описанным выше способом основания, сорбированные в колонке 2. Получают вторую промежуточнуюфракцию (содержание р-николина 89,1%, упиколина 2,3%). Вес фракции 137,5 г, Водныйраствор фракции фильтруют через заполнен 10 ную свежим сульфокатионитом КУК 8 вСц+-форме колонку 5 и последовательно сней соединенные колонки 3 и 4. Основания,сорбированные в колонке 5, элюируют и выделяют. Получают вторую целевую фракцию(содержание Р-николина 94,7%, у-николина3,9/о), Вес фракции 67,7 г,Элюируют и выделяют описанным вышеспособом основания, сорбированные в колонке 3. Получают третью промежуточную фракцию (содержание р-пиколина 88,5/ у-пиколин отсутствует). Вес фракции 62,1 г. Водныйраствор фракции фильтруют через последовательно соединенные колонки б и 4. Из колонки 6 элюируют и выделяют третью целевуюфракцию (содержание р-николина 98%). Весфракции 36,7 г.Из объединенных первой и второй целевыхфракций отделяют у-николин кипячениемсмеси (135,2: содержание у-пиколина 6,1 г)при 110 - 115 С со 130 мл 38 о/о-ного формалина в течение 24 ч с последующими отгонкойр-николина с паром и высаливанием из воднопиколинового конденсата 40/о-ной натриевойщелочью. Органический слой отделяют на делительной воронке и после перегонки получают 130,3 г отгона с содержанием Р-пиколина98,2%, отгон объединяют с продуктом третьейцелевой фракции. Общий выход целевого продукта составляет 167 г с содержанием р-пико 40 лина 98 1 о/оВыход р-николина от содержания в исходной смеси составляет 83,7% .535297 Формула изобретения Составитель Г, МосинаРедактор Л. Новожилова Техред А. Камышникова Корректор Л. Орлова Заказ 2540/1 О Изд.1908 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 13035, Москва, К, Раушская наб., д. 4,5Типография, пр. Сапунова, 2 5Использование предлагаемого способа выделения р-николина из Р-пиколиновой фракции позволяет выделять р-николин с выходом 83,7% и содержанием основного вещества 98,1/ . 1. Способ выделения р-николина из р-пиколиновой фракции комплексообразованием с двухвалентной медью, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и улучшения условий труда, водный раствор р-пиколиновой фракции фильтруют через катионит в Сц+-форме и сорбированные катионитом основания элюируют водным раствором аммиака,2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что в качестве катионита применяют сульфо 5 катионит КУХ 8.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Д, С. Петренко Пиридиновые и хинолиновые основания, издиво Металлургия,10 1973,;стр. 218.2. Е. М, Гепштейн, Кокс и химия, 1959,Ю 3, стр,49.3, Д. С, Петренко Пиридиновые и хинолиновые основания, изд-во Металлургия,15 1973, стр. 220.