Способ получения сополимеров

Союз СоветскихСоциалистическихРесдублик ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДИТВЛЬСТВУ(51) М Кл иС 08 Р 220/1 С 08 Р 212/О С 08 Р 2/54 ием заявки М присоеди осударственный комитетСовета Министров СССРоо делам изобретенийи открытий 23) Приоритет Опубликовано 25.3 0,7 ллетень3) УДК 678,744 32 (088 8) опубликования описания 03.03,77 В.С, Иванов, З.Н. Константинова, Е.С. Опарин и В, К, Смирнова 72) Авторы изобретения Ленинградский ордена Ленина и ордена Трудового Краси Знамени Государственный университет им. А.А, Жданова аявите(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ соба заклю ия промериза-диме естве по достигается тем, ч водят в присутстви лмальимида, взятог тилфе Изобретение касается получения термостойких сополимеров на основе акрилатов.Известен способ получения термостойкихполимеров на основе акрилатов путем сополимеризации стирола и акриловыхмономеров, 5в массе в присутствии радикального инициатора 1. Однако сополимеры, полученныепо этому способу, недостаточно теплостойки (150-180 оС). Наличие остатков инициатора в полимере приводит к ухудшению фи Озико-механических свойств готовых изделий,,Полимеризация осуществляется под действием ионизирующего излучения.Прототипом предлагаемого способа является способ получения сополимера путем ра диационной сополимеризации стирола с акрилатом 21Недостаток указанного спо чается в том, что процесс сополимеризацииидет с невысокой скоростью,20Цель изобретения - интенсификац 5-20 мол.% от суммы мономеров, при эквимолекулярном соотношении Стирола и М - -2,4 - диметилфенилмальимида.В качестве акрилового мономера используют гептилакрилат (ГА) и другие акрилаты.Ускорение процесса происходит за счет образования комплекса с переносом заряда (КПЗ) между стиролом (Ст) и й -2,4-диметилфенилмальимидом (ДМФМИ), причем наибольший эффект достигается при эквимолекулярном соотношении между стиролом и ДМФМИ. Так, при радиационной сополиме - ризации указанных мономеров (мощность дозы 1 Мрад/час, поглощенная доза 1,5 Мрад, температура комнатная) в растворе (растворитель диметилформамид - ДМФА) концентрация смесей сомономеров 2 мол/л; при эквимолекулярном соотношении ДМФМИ и стирола:максимальный выход сополимере 43,07 о. Полимеризация растворов чистого стирола и чистого ДМФМИ при прочих равных условиях приводит к образованию полимеров с выходом 0,45% и 8,9% соответственно.Образование КПЗ доказано спектроскопи532606 во етопрозрачность, % менее 91 е менее 85 Светостойко ть, % Не более 2,145-150 оермостойкссть, С чески, В Уф-снпектрах растворов в ДЕФА смесей стирола и ДМФМИ полоса поглощенияс максимумом при 300 нм сдвинута в область больших длин волн по сравнению соспектрами индивидуальных компонентов, что бсвидетельствует об образовании КПЗ, СоставКПЗ 1:1. Для осуществления процесса ДМФМИперекристаллизовывают из спирта до постоянной температуры плавления (77 ОС),. остальные мономеры тщательно очища 5 ОТ церегонкой под вакуумом.Очищенные мономеры помещают в предварительно отвакуумированные стеклянныеампулы, Которые запаивают далее в атмосфере инертного газа, например аргона,югООЛуЧЕН 55 Е ЗНПВяННЫХ аМПуЛ П 5.5 ОВОдят Нарадиационно-химической установке, кипрамер, типа К,. т.е. активностью120000 г экврадия, Образовавшийся приоблучении полимер отмывают этиловым спир- "том для удаления непрореагировавших мономеров и су.шат до постоянного веса,При осуществлении предлагаемого спо"соба берут 5-20 мол.% ДМФМИ, 5-20 мол,%стирэла и 60-90% гептилакрилата. фГ 1 р и м е р 1 (сравнительный), Берут 1,0250 г ГА (90 мол.%) и 0,0700 гСт (10 мол,%), При радиационной сополимеризации этой смеси в массе под действием-излучения Со (мощность дозы З 5601 Мрад/час, поглощенная доза 0,25 Мрад,температура комнатная выход сополимерасоставляе. 0,0208 г или 1,9 вес,%.П р и м е о 2. Процесс проводят согласно поимеру 1, но в присутствии 1,025 гГА, 0,0348 г Ст и 0,0677 г ДМФМИ, образующего со стиролом КПЗ в количестве,эквимолекулярном содержанию стирола (5мол.% ДМФМИ и 5 мол,% Ст), Выход сополимера 23,1 вес,.% (0,2503 г), Скорость фсополимеризации возрастает в 12,5 раз,.При дальнейшей замене Ст на ДМФМИ,т.е, при составе: 1,0250 г ГА (90 мол,%)0,0139 Ст (2 мол.%) и 0,1083 гДМФМИ(8 мол.%), при всех прочих равных условиях, выход сополимера падает до 0,1032 гили 9,2 вес,%,П р и и е р 3 (сравнительный). Процесс проводят согласно примеру 1, но в присутствии 1,8800 г ГА (80 мол.%) и 0,2875 г Ст (20 мол.%), выход сополимЬ- ра составляет О, 066 5 г или 3, О вес,%, Если процесс проводят при 60 ОС, то выход сополимера 0,0865 г или 3,8 вес %,П р и м е р 4, Процесс проводят согласно примеру 1, нов присутствии О 2790 г ДМФМИ (10 мол.%), 1,8800 г ГА и 0,1430 г Ст. (10 мол,%) выход сополимера 0,4048 г или 17,6 вес,%. При повышении температуры до 60 С выход сополимера 0,7228 г или 30,9 вес,%.П р и м Р о 5, Про 55 есГ пооводят сОГ- ог1 5 мол,% /, Вь 5 ход сополимера пои 60 С П р и м е р 6, /1 роцесс прсводчт ссг 0,53 50 г Ст (20 мол%5 и О 5224 гДМФМИ (20 мол.%), Выход сополимера при60 ОС 1,5262 и или 72,3 вес.%, что соответствует возрастанию скорости в 20 раз.Полученные сополимеры можно использовать для получения Овгстекол,Пол 5 ченное новое Оргстекло, Ооладаяудовлетворительными характеристиками посветопрозрачности и светостсйкости существенно превосходит известнь 5 е оргстекла поТЕРМОС ТОЙКОСТИ.Термостойкость, кроме тогооцениваютпс потере летучих продуктов в течение 2час в вакууме. Для Оргстекла, полученногосогласно изобретению, при 280 С потерялетучих продуктов сост авляет 2, 3%, а дляоргстекла СТ-28,3%,Определение светспрозрачности светостойкости и термостойкости оргстекол проводят по пп,3.17, 3.18 и 3,19 ГОСТ15809-70,В таблице приведены свойства полученных Оргстекол по сравнению с соответствующими свойствами оргстекол, полученныхпо известным способам.532606 Составитель А, СедаковаТехред 3 ф , Корректор Н. Бабурка Редактор ТЗагребельная Заказ 5462/188 Тираж 630 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Аинистров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушсквя наб д. 4/5филиал ППП "Патент" г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Приведенные в таблице данные получены для одного из новых образцов оргстекла, содержашего 90% гептилакрилата, 5% стирола, 5% й -2,4 -диметилфенилмальимида.Таким образом, проведение процесса сог- Ь ,пасно предложенному способу позволяет увеличить скорость радиационной сополимеризации в 3,5-20 раз в зависимости от состава исходной мономерной смеси и условий проведения процесса, что при внедрении спо- Ю соба позволит увеличить производительность труда,Формула изобретения Способ получения сополимеров путем радиационной сополимеризации стирола с акрилагом, о т л и ч и . ш и й с . - ,=-.:,. чтос целью интенсификации и",свесе. сополпмеризацию проводят в присутствии Й - .,4-диметилфенилмальппда, взятого и кслпчестове 5-20 моло от суммы моноеров, приэквимолекулярном соотношении стирала иМ -2,4 -диметилфенпмальпмида,Иг.тэчни дэац, и.:,нтые вц,мание при экспертно;1. Патент Фоанцин ."4 1343540, кл,С 09 с 1963,2. Корчненко Т,ПЗлен уко;. Т,Т, То .тическая и эксперименгальн я химия, 0 механизме радиационной полнмерпэацпп пнпловьх мономеров в прис, тствпч мпнераль -ьх добавок. сто, 5339 - ;р