Способ получения 2-метокси-1, 6-диокса-9-аза(или тио-) спиро4, 5 деценов-3

оп исАниеизоьеетенияК АВТРРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСовр ели стическихРеспублик(61) Дополни (22) Заявлен с присоедин авт. свид-ву ьн 097100/04 1.7 51) М. Кл.еС 07 П 497/10 С 07 Р 498/10 м заявкиударстееннмй комнтетвета Инннстроа СССРо делам нзооретеннйн открытнй. А, Маркушина, Т. И, Губина и В, Г. Ха довательский институт химии Саратовск ррасного Знамени государственного уни 6 и аучно-иссл Трудового(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯМЕТОКСИ,6-ДИОКСА-АЗА- (ИЛИ ТИО-)СПИРО (4,5) ОВроксильной группы и далевергают омылению в об получения серософормулы 1 в литесохранен нос обу а-(или продукт электжестких услодержащих спиратуре не опиПредлагаечто произврдн ролиза под виях. Сносроцикланов сан.мый спое фурф заключаетс ола форьфулы незаи ге СН - Х - СНр СН ОН, с сходный тодом восрфурола моста ноэ этанолы получают оэтанопа соотилами, фурфусацией фурфунхлоргидр ином. шими гапоидными алк илтиоэтанол получают кондеилмеркаптида натрия с этиле Изобретение относится к новомуполучения 2-метокси,6-диоксаио-)спиро (4,5) деценовформу где Х -атом серы ипи аминогрупп мещенная или замешенная н-бутиломтипом,Эти соединения могут быть использованы и качестве биологически активных веществ.Известен способ получения 2-метокси,6, 9-триокса-спиро(4, 5) деценовэлектропизом фурановых эфироспиртов в присутствии брс- мистого аммония в среде метанола с последующей обработкой метилатом натрия.Известен также способ получения 2-метокси,6-диокса-азаспиро (4,5) децена -3 электропизом й -ацетилфурфурипаминоэтанопа в присутствии бромистого аммония.Чтобы осуществить эпектролиз фурфуриламиноэтанола этим способом, приходится предВаритепьно защищать аминогруппу в особых условиях ацилирования с помощью кетенаб где Х имеет вышеуказанподвергают электролизу на уги никелевом катоде в присутсси калия или натрия в средетемпературе от -15 о до -20 о1,5-2,5 а и напряжении 10-2фурфуриламиноэтанол получаютновичельного аминированиятаноламином.М - Алкилфурфуриламиновлкипированием фурфурипамин3П р и м е р 1. Фурфурилтиоэтанол. Втрехгорлую колбу, снабженную механическоймешалкой, капельной воронкой и обратным хсгподильником с хлоркальцевой трубкой помещают 200 мл сухого толуола и 6,3 г метал-пического натрия. Из капельной воронки постепенно приливают 34,7 г (О,З мол )фурфурилмеркаптана, По окончании прибавления приперемешивании реакционную смесь кипятятна водяной бане до полного растворения ме- щталлического натрия, К полученному фурфурилмеркаптиду натрия постепенно прибавляют22 г (0,3 мол) этиленхлоргидрина в 10 млабсолютного толуола. Затем реакционнуюсмесь перемешивают при нагревании еще 2 час,Выпавший осадок хлористого натрии растворяют, приливая к реакционной массе воду(100-150 мл). Толуольный слой отделяюта водный 2-3 раза экстрагируют эфиром.Толуольные и эфирные вытяжки объединяют и сушат над прокаленным сульфатоммагния. После отгонки эфира и толуола продукт перегоняют в вакууме, Выход 28 г=3120, =1600, 1510.П р и м е р 2. 2-Метокси,6-диокса-азаспиро(4,5)ценен-З, 10 г (0,07 мол) Эосве жепе регнанн ого Й -фурфуриламиноэтнола и 2 г (0,036 мол) гидроокиси калиярастворяют в 160 мл метилового спирта.Раствор помещают в электролизер, охлаждают до температуры от -1 Ь до -18 С, а 40озатем поцвергают электролизу в течение3 час, пропуская ток силой 2,5 а и напряжением 16 в, По окончании электролиза метанол отгоняют на водяной бане при уменьшенном давлении. Вещество экстрагируютабсолютным ацетатом, осадок КОН отделяютна фильтре Шотта4. Растворитель отгоняют на водяной бане, остаток перегоняютв вакууме, Выход 2,5 г (21%), т.кип. 8588 оС (3 мм); 11 1,4820; 34 1,1522.Найдено,%: С 56,67; Н 7,41; М 8,20;АЗ 42,45,СН. МО8 ЪВычислено,%: С 56,13; Н 7,65; И 8,18;мафр 42,80.ИК-спектр, см; 9 = 2830, М с 1640;)с о =1040 ф 1070, 1110, 3080, 3320,П р и м е р 3, 2-Метокси- й -н-бутид6-диокса-азаспиро (4,5)децен-З. Ме-тодика проведения опыта, обработки продукта аналогична описанной в примере 2. Элек-.тролиз проводат с 15 г (0,076 мсе н-бутил-уурруриламиноэтанола, 3 г (0,53 мол)гидроокиси калия и 200 мл метилового спирта в течение 5 час при температуре от -15до -16 оС, силе тока 2,5 а, наприжении 1012 в. Выход 7,2 (44%), т.кип, 90-91 оС)М =1040, 1070, 1110,П р и м е р 4. 2-Метокси- Н -гептил,6-диокса-азаспиро(4,5)-децен-З, Методика проведения опыта и обработки продукта аналогична описанной в примере 2, Электролиз проводят с 15 г (0,06 мол) К гептилфурруриламиноэтанола, 3 г (0,053 мол)гидроокиси калия и 260 мл метиловогоспирта в течение 5 час при температуре от(1 мм); и1,4685,Найдено,%: С 67,2; Н 10,3; Й 4,87С Н ИО1 27 %Вычислено,%: С 66,88; Н 10,1; й 5,2,ИК спектр см ) с 2830с 1640с о с =1040, 1060, 1120,П р и м е р 5, 2-Метокси,6-диокса-тиоспиро(4,5)децен-З. Методика проведения опыта и обработки продукта аналогична описанной в примере 2. Электролиз проводят с 10 г (0,07 мол) фурфурилтиоэтанола и 4 г (0,08 мол) гидроокиси калия и160 мл метилового спирта в течение 4 часпри температуре от -15 до -20 оС, силе тока 1,5 а, напряжении 20 в. Выход 2,3 г(18,5%); т.кип. 109-112 оС (2 мм); ъ1,5110.Найдено,%: С 50,48; Н 6,74; 6 16,9.ЖОВычислено,%: С 51,06;Н 6,38; 5 17,02.ИК-спектр, см: 1)ос=2830; фс с 1640;1105, 1070, 1020,ф ормула изобретенияСпособ получения 2-метокси,6-диокса-аза-или тио-) спиро (4,5) деценов формулы НЗС 0где Х - атом серы или аминот руппа, незамещенная или замешенная н -бутилом илигептилом, отличающийся тем, что производное фурфурола формулыЗаказ 5047/453 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская набд. 4/5филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 где К имеет указанные значения, подвергают электролизу на угольном аноде и никелевом катоде в присутствии гидроокиси калия щш натрия в среде метанола при тем пературе от -15 до -20 оС, силе тока 15- 2,5 а и напряжении 10-22 в, с выделением целевого продукта.