Полиимид

) М. Кл.з С 08673/10 присоединением заявки М 23) Приоритет осуаарственныи комитет Совета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий бГ 7;лК 68 к(088,ф18 Опубликов Дата опуб 15,05,76. Бюллете ования описания 01,10. 72) Авторы изобретени 71) Заявитель. А. Архипова, Б, А. Жубанов и Л. В. Ким Ордена Трудового Красного Знаменинститут химических наук АН Казахской СС(54) ПОЛИИ Изобретение относится к ия полиимидных порошков, исп изготовления пластмасс.Известны полиимиды, полученные на основе производных тримеллитовой кислоты в тримеллитового анпидрида, его хло(рангидрид.В результате взаимодействия этих мономеров с диаминами или диоксипроизводными в растворе полярных растворителей образуются полимеры, содежащие в цепи наряду с циклическими имидными группировками амидные или эфирные св много уступают устойчивость,по Предлагается 5 торого отсутств с использование мера нового про лоты - хлоранг Исходный мо О ного хлорирова хлоридом;Н 2 проводят, нагревая тримеллитимид в 10-кратного избытка (в молях) тиоида на водяной бане в течение 3 чИзбыток тионилхлорида затем отолучая хлорантидрид тримеллитимиый после промывки холодным бензодополнительной очистки идентифициак индивидуальное вещество: т. пл. С 1 16,51,53,95; ожного) теристиго ци(кла одтвержретически вози содержит харак щенного имидно 3220 ем в , что п Реакцию растворе нилхлорд при 70 С гоняют, п да, котор лом без руется к 152 - 153 язи которые по (прочности наимидным и снижают термо(имерной молекулы.новый полиимид, в цепи коют ампдные и эфирные связим в качестве исходного монизводного тримеллитовой к,по схеме СО, Со СО 4 оСО дн 0111 И ос 0 Формула и етен олиимид формуль 30,где п=З с молеку товления 1000 в 70 для изгл астм асс. ярным весо ермостойки оставитслв Л. ПлатовоТсхред 3, Тараненко Корректор А, Степанов Редактор Т, Девитко 11СССР Изд.1518ИИПИ Государственного комитетано дедам изобретений113035, Москва, Ж, Раун Тираж 630Совета Министрооткрытийскан нао., д. 4 ) исн Заказ 1781/1 антнова, 2 Типография, нр,Мономер способен к гомополиконденсации где п=З - 30,Поликонденеацию хлорангидрида тримеллитимида проводят в расплаве в растворе (в присутствии акцептора НС 1 или без него), нагревая мономер в токе инертного газа в течение 5нескольких часов. Степень поликонденсациирассчитана по количеству выделившегося НС 1,В оптимальных условиях степень поликонденсации составляет около 100%. Химическоестроение полимера доказано элементарным 1 Оанализом и ИК-спектром,Найдено, %: С 61,12; С 1 Нет; Н 1,91.С 9 НзМОз.Вычислено, %: С 62,42; С 1 0,00; Н 1,93.ИК-спектр полимера свидетельствует о том, 15что полимерная цепь содержит К-замещенныециклы (наличие полос при 1720 и 1780 см -иотсутствие полосы,при .3200 - ) . Для ср авн енияснят ИК-спектр 1 м-бензоилфталимида моделирующего структурное звено полимера.Спектр полученного полимера подобен спектру модели, но менее разрешен.Степень конденсации равна 3 - 30. Зная молекулярный вес мономера (210), можно вычислить молекулярный вес полимера, которыйколеблется в разных опытах приблизительнов интервале 1000 - 7000. Определить молекулярный вес методом светорассеяния невозможно,так как необходимые для вычисления характе ористической вязкости по уравнению МарксаКуна-Хаувинка т 1=К МВ и значения К иа,для полиимида не установлены,Переработка полиимида возможна на стадии олигомера или путем высокотемпературного прессования полимерного, порошка,П р и м е р 1. Навеску хлорангидрида триметиллитимида (1 г) помещают в колбу, снабженную вводом для инертного газа, и нагревают на сплаве Вуда при 310 С в токе аргона, 45Выделяющийся при поликонденсации НС 1улавливают в сменных гловушках, заполненных титрованным раствором КаОН. Результаты количественного определения НС 1 показывают, что поликонденсация протекает с высокой скоростью и через 30 мин реакция при этой температуре практически заканчивается. Степень завершенности при этом составляет 0,96. Выход полимера приблизительно 100% (на прореагировавший мономер). Полимер представляет собой серый нерастворимый и неплавкий порошок. Результаты определения его теплостойкости по термомеханическим кривым показывают, что изменение деформации невелико при нагревании его до 460 С, Термическая устойчивость этого полимера, найденная по пересечению касательных к термогравиметрической кривой, составляет 350 С.П р и м е р 2. Навеску хлорангидрида тримеллитимида (1 г) поликонденсируют аналогично примеру 1 при 240 С в течение 6 ч. В результате получают полимер со степенью поликонденсации 0,70, растворимый в концентрированном Н 2 с 104. Приведенная вязкость 1% -н ого раствора 0,47.П р и м ер 3. Навеску хлорангидрида тримеллитимида нагревают в 10 мл раствора диметилформамида, содержащего 0,5 г триэтиламина, взятого в качестве акцептора, при 150 С в течение 8 ч. После этого реакционный раствор высаживают водой, получая полимер в виде желтоватого осадка с приведенной вязкостью 0,15 (для 1%-ного раствора в концентрированной Н 9504). Полученный растворимый олигомер может быть подвергнут дальнейшей поликонденсации.