Способ получения азотсодержащих полиэфирполиолов

лого углекислого калия и 1,7 г йодистогокалия . Е приготовленной смеси ггпу достжении температуры 110 оС з течение 5 часприливают по каплям 110 г (1,1 моль)1,2-дихлорэтана таким образом, чтобы температура реакционной смеси оставалась постоянной. По завершении прибавления дихлорэтана реакционную смесь дополнительно перемешивают 2 час. С целью удаления хлористого калия смесь охлаждают до темперауры 60 С и разбавляют 200 мл хлороформа. Сольотфильтровывают и промываютнебольшим количеством хлороформа, от фильтрата отделяют водный слой и непосредственно после этого в вакууме водоструйного насоса отгоняют хлороформ, а затем ивакууме масляного насоса производят отгон,ку следов воды до температуры 120 С, Востатке получают 228 г гидроксиалкилалкилендиамина (выход 97% в расчете наалканоламин), гидроксильное число 890, аовязкость при температуре 25 С 4480 спз.б) 800. г гидроксиалкилалкилендиамина,полученного так как описано в пункте (3,с гидроксильным числом 892 с помощьювакуума засасывают в автоклав Хекманаемкостью 2 л, Автоклав промывают ЗОминазотом, а затем сначала вводят под давльнием 200 г и суммарно 1005 г окиси пропилена. Реакцию проводят при температуре,опримерно 80 С, перемешивая. Последующеевнесение окиси пропилена производят с таким расчетом, чтобы температура реакциононой смеси находилась Ь интервале 110-125 С,а давление колебалось от 2,0 до 5,5 ати.Через 1 час 45 мин добавление окиси пропилена завершают и для полного проведенияреакции смесь продолжают перемешиватьеше 1 час ЗО мин при температуре 130 С,По,охлажденид, до температуры 80 оС продукт реакции с помощью азота выдавливаютиэ автоклава. Для удаления легколетучихсоставных частей аминополиол обеэгажива%ют в вакууме водоструйного насоса до температуры в кубе 130 оС, В результате по,лучают 1820 г азотсодержашего аддуктаокиси пропилена с гидроксильным числом470 и вязкостью при 20 С 2900 спз.,оПример 2.а) Смесь, состоящую иэ 121 г (1,15 моль)диэтаноламина и 52 г (0,85 моль) моноэтаноламина,смешивают с 206 г (2,06 моль)кислого углекислого калия и 1,5 г иодисо,того калия. При температуре 110 С смесьвводят во взаимодействие с 105 г ( 1,05моль) 1,2-дихлорэтана, причем реакцию проводят по примеру 1 й, После аналогичнойобработки получают 181 г азотсодержашего продукта конденсации (94% в расчете цасмесь алканоламинов) с гидрдксильш,м чцсЭ 1804си, состоящие из моноэтаноламинадиэтанол,амина и триэтаноламина, в качестве акцептторахлористого водорода - кислые углекиолые соли щелочных металлов, предпочтительно кислый углекислый калий, а в качествекатализатора алкплирования - галогенидыщелочных металлов,. преимущественно йодисалый калий;, При оксалкилировании к активному атому водорода присоединяют от 1 до12 мол, экв. окиси алкилена, предпочтительноокиси этилена или пропилена.Способ осуществляют следующим образом.Исходную смесь, состоящую иэ алканоламина или, смеси алканоламинов, акцепторакислоты и катализатора алкилирования,нагревают. и перемешивают. По достиженииотемпературы реакции 105 и 110 С прибавляют по каплям дигалогеналкан, причем,регулируя скорость внесения дигалогеналкана,. температуру реакционной смеси ноддерживают постоянной. В процессе реакциинаблюдается интенсивное выделение двуокиси углерода, По завершении прибавлениядигалогеналкана для более полного протекания реакции. смесь дополнительно перемеши.-;,вают еще 1-2 час, С целью полного осаж 1Фдения галогенида щелочного металла реакци-онную смесь охлаждают до температуры60 оС, после чего разбавляют хлороформом.Выделившуюся в осадок соль отфильтровывают и промывают небольшим количествомхлороформа. От фильтрата отделяют водныйслой и непосредственно после этого в вакууме водоструйного йасоса отгоняют хлороформ и затем в вакууме масляного насосса - следы воды до температуры 150 С,Получаемый остаток представляет собой гидроксиалкилалкклендиамин в виде жидкоговещества, Выход продукта почти количественный.ОПри использовании кислой углекислой соли щелочного металла, предпочтительно кислого углекислого калия, в качестве акцептоьра.хлористого водорода и в случае добавления в каталитических количествах галогени бда щелочного металла, предпочтительно йодистого калия, в качес-.ве алкилируюшегосредства для получениягидроксиалкилалки.лендиаминов издигалогеналканов и алканол-,аминов кроме упрощения способа, достигаются и другие преимушества. Выход гидроксиалкилалкилендиаминов достигает 9095% и выше, причем практически полностьюпредотвращаются нежелательные побочныереакции. Получаемые 1 аэотсодержашие; продукты конденсации представляют собой маслообразные жидкости с низкой вязкостью.Примера) 210 г (2 моль) диэтаноламина тщательно смешиваютс 210 г (2,1 моль) кис513050 6мере 1 б, с гидроксильным числом 897загружают в стальной автоклав, производяткороткое промывание в втмосфере азота,после чего автоклав при перемзщивании нагревака до 90 С. При температуре 90-130 Сдобавлякгг дозами всего 240 г окиси про-,пилена, Дозировку начинают при 90 С и начальном давлении 1,5 атм, причем темпера;тура быстро повышается на 10 оС. Даль.р нейшее внесете окиси пропилена осущест 1.вляют так, чтобытемпературе реакции оооотавляла 110-130 С, а давление 2-6 ати,Через 130 мин добавление окиси пропиленязаканчивают, и для полноты взаимодействия5 смесь перемешивают еще 2 час при 130 оС,По охлаждении до 50"С автоклав,опорожняют, Для удаления легколетучих компонентовпродукг реакции дегазируют под азотом в вЬ.кууме, получаемом с помощью водоструйногощ насоса, до температуры низа сосуда 130 оС 1,получают 338 г азотсодержящего яддуктаокиси пропилена с гидроксильным числом342 и вязкостью при 20 С 1410 сн;,оП р и м е р 5. 125 г продукта кон,денсации, полученного, как опизно в примере 1 Д, с гидроксильным числом 910 подвергают взаимодействию аналогично примеру 4 с 350 г окиси пропилена, Через 170мин добавление окиси пропилена заканчивают. После 2 час дополнительной реакциипри 125-130 С под давлением и с подготовкой, описанными в примере 4, получают,430 г аминополиоля с гидроксильнымчислом 256 и вязкостью при 20 оС 1020 спз. Формула изобретения лом 705 и вязкостью при температуре20 С 3860,. спзб) 125 г аэотсодержащего продукта конрденсации, полученного как описано в п.й,нагреватот при перемеитивании до темлературьо;25-130 С в трехгорлой колбе, снабженноймешалкой, капельной воронкой, интенсивнымхолодильником и контактнымтермометром.Затем в течение 5 час приливают по каплям71 г окиси пропилена таким образом, чтобы температура реакционной смеси оставалась постоянной. По завершении прибавления окиси пропилена с целью более полного проведения взаимодействия реакциюпродолжают в течение 1 час 30 мин, притемпературе 130 оС, После этого реакционную смесь для удаления легколетучихсоставных частей обезгаживают в вакуумеводоструйного насоса до температуры в куобе 130 С, В расчете на использованноеколичество азотсодержашего продукта конденсации продукт оксалкилирования былполучен с количественным выходом, Характеристики аминополилола: гидроксильноечисло 502 и вязкость при температуре 209;:1970 спэ.Пример 3,а) Смесь, содержащую 77 г(0,74 моль)диэтаноламина и 77 г (1,26 моль) этаноламина, смешивают с 205 г (2,05 моль)кислого углекислого калия и 1,7 г йодистбго калия и при температуре 110 С провоодят взаимодействие с 105 г 1,2-дихлорэтана аналогично примеру 1. Получают 167 г(93% в расчете ня смесь алкяноламинов),гидроксильное число 698, вязкость при темопературе 25 С 3900 спэ.б) 140 г полученного по п. П язотсодер-,жащегопродукта конденсации вводят вовзаимодействие, кяк описано в примере 2 б,40со 120 г окиси пропилена. Полученный сколичественным выходом аэотсодержящийаддукт окиси пропиленв имеет гидроксильноечисло 490 и вязкость при температуре20 С 1980 спз.П р и м е р 4, 125 г гидроксиалки.лендиамина;полученного, кяк описано в приСпособ получения язотсодержящих полиэфирполиолов, о т л и ч я ю щ и й с ятем, что, с целью упрощения технологически.кого процесса, проводят конленсяцию дигалогеналканов с ялкяноляминями в присутствии акцептора хлористого водорода и ката,лизатора алкилирования .с последующими взаимодействием полученного продукта с окисьюалкилена, содержащей 2-3 ятома углерода,при температуре 130 оС, Составитель В, Полякова Редактор Л. Ушакова Техред А. Демьянова Корректор 11, агуркя Зякяэ 1" /15 Тираж 629,л Подписное 11 ИИПИ Госудям.твенного комитета Совета Л 1 инисттои (.Р по делам изобретений и открытий1 303 ) Лог ив, Ж, Раутискяя наб., д.4 /5Ф Ь 4 4 ВФилиал П 1 П "Патент", г, Ужгород, ул. Гат,.рии.,