Способ приготовления катализатора для конверсии углеводородов

-4 Бюл. В вский, И, Апе Л,А. Ск Н Л.Б. Елисеев,ярова,яков ва КАТАЛИОДОВ вором СУДАРСТВЕННЦЙ КОМИТЕТ СССРО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ(54) (57) СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ ЗАТОРА ДЛЯ КОНВЕРСИИ УГЛЕВОДО путем смешения глинозема с ра связующего вещества,формования каливания полученных гранул с последующей пропиткой их раствором солейникеля и алюминия, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью упрощения способа и предотвращения вредныхвыбросов, например окислов азота, вкачестве связующего вещества берутводный раствор органического вещест -ва, например метилцеллюлозы илисульфатно-спиртовой барды, или гидроля, или мочевино-формальдегицнойсмолы, в количестве 0,05-8 вес.Е ипропитку ведут раствором солей, нагретым до 45-60 С.504321Известен способ приготовления катализатора для конверсии углеводородов путем смешения размолотого глинозема со связующим в качестве которого берут раствор азотной кислоты,5формования и прокаливания полученныхгранул с последующей пропиткой ихраствором солей никеля и алюминия.На стадии смешения глинозема со связующими в смесь может быть добавлена 1 рвыгорающая добавка.В известном способе при прокаливании гранул происходит интенсивноевыделение окислов азота и паров азотной кислоты, которые загрязняют атмосферу и создают опасные условия труда,При использовании азотной кислотыкак связующего в носителе образуетсянитрат, присутствие которого резкоснижает температуру воспламенениявыгорающей добавки.В результате выжигание добавки. при прокаливании становится трудноуправляемым процессом.Самоускоряющеесяповышение температуры в течение короткого периода времени (15-30 мин)приводит к резким скачкам температуры с 150-440 до 1000-1500 С, В результате катализатор получается неоднародного качества по активности,пористости, прочности и термостойкости,Прапитку носителя солями никеля иалюминия необходимо вести многократа именно 2-4 раза.35Целью изобретения является упрощение способа и предотвращение вредныхвыбросов, например окислов азота.Достигается зто тем, что в качествесвязующего вещества берут водный49раствор органического вещества например метилцеллюлозы или сульфитноспиртовой барды, или гидрола, илимочевино-формальдегидной смолы, в количестве 0,05-8 вес.7 и пропиткуведут раствором солей, нагретым цо45-60 С.Предлагаемым способом готовят носитель или катализатор на основечистого глинозема или содержащегодобавки окислов и солей металлов, например двуокись титана или карбонаткальция,Катализатор, полученный по предлагаемому способу, обладает высокойоднородностью свойств (активности 55пористости, прочности), так какорганическая связка повышает температуру воспламенения, парообразователя и выжигают его при плавном подъеме температуры.Пропитку катализатора ведут одинраз раствором солей никеля и алюминия, подогретым до 45-60 С,Применение раствора органическогосвязующего улучшает санитарно-гигиенические условия работы,П р и м е р 1. 100 кг размолотогоглинозема марки ТА", 10 кг древесной муки марки "М в 2" перемешивают в барабанном смесителе в течение 15 мин, Полученную сухую шихтузагружают в бегуны и постепенно в течение 5 мин заливают туда 45 л0,57-ного водного раствора метилцеллюлозы. Перемешивают 30-45 мин до образования однородной массы, Пластичность массы корректируют в конце смешивания добавлением небольшого количества водного раствораметилцеллюлозы (2 - 5 л). Полученную массу формуют на шнек-прессе в виде цилиндрических гранул размерами 15 х 15 мм,провяливают их в течение 10-1,2 ч притемпературе до 80 С, сушат при 120150 С 10-15 ч прокаливают при 1400 С(подъем температуры 30-40 ч,выдержка6 ч). Охлажденный носитель с влагопоглащением 333 пропитывают в течение15-20 мин горячим раствором нитратовникеля и алюминия, содержащим 1860 гЧ(ИО,), 6 Н,О и 700 г А 1(ИО,),9 Ы.О в 1000 мл воды, Катализаторпропитывают однократно, после чегопрокаливают при 400-450 С. В готовомкатализаторе содержится 5-6 Х Б 10.П р и м е р 2, В шаровой мельнице танко размалывают в течение 12-16 ч300 г глинозема марки "ГК", 700 гглинозема маркиГА" и 9 г карбоната кальция. Полученную шихту в течение 10-15 мин перемешивают в Е-образном смесителе с 100 г древесноймуки марки "М". При перемешиваниипостепенно добавляют 40-42 л водногораствора сульфитно-спиртовой барды(С.С,Б) . Перемешивание продолжают45 мин. Полученную однородную массуформуют на шнек-прессе в виде кольцевидных гранул с размерами 20 х 20 х 7 мм.Гранулы носителя сушат при температуре до 150 С в течение 15-20 ч, ипрокаливают при 1360 С (подъем температуры 30-36 ч, выдержка 4 ч)Готовый носитель с размерами гранул.18 х 18 х 6 мм (водопоглощение 35 вес,й)пропитывают в течение 15-20 мин в растворе нитратов никеля и алюминия на4326 СоставительРедактор П. Горькова ТехредЛ.Мартяшова Корректор В Синицкая Заказ 7082/3 Тираж 532 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113935, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул . Проектная, 4 Э . 50гретом до 45 С, содержащем на 1000 млводы 2050 г Б 1(ИО,), 6 Н,О и 1077 гА 1(БО,) 9 Н,О, Для получения катализатора, содержащего 6 вес,ч. 310,требуется одна пропитка,П р и м е р 3, 100 г тонкого помола глинозема марки "ГА", 0,3 гдвуокиси титана, 10 г древесной мукимарки "М" перемешивают в течение15 мин в мешалке с Е-образными лопастями. Затем постепенно добавляют40-45 мл 4 .-ного раствора гидрола,продолжают в течение 45 мин перемешивание до получения пластичной массы, Носитель формуют в виде цилиндрических гранул 15-20 мм, провяливаютпри 35-40 С в течение 20 ч, сушатпри температуре до 150 С в течениео12 ч и прокаливают в газовой печи вотечение 7 ч при 1200 С. Носитель свлагопоглощением 30 вес.% пропитывают в течение 15 мин в подогретомдо 45-50 С растворе, содержащем на1 л. воды 2007 г И 1(НОз),6 НгО и964 г А 1(НО,),9 Н,О. После пропиткикатализатор прокаливают.при 400-420 СГотовый катализатор содержит 5 -6 вес.% Н 10. 4П р и м е р 4. 100 г глиноземамарки "ГА" и 38-40 мл З -ноговодного раствора мочевино-формальде"гидной смолы перемешивают в течение30-45 мин в Е-образном смесителе.Полученную пластичную массу формуютна шнек-прессе в виде.кольцевидныхгранул 1 бх 16 х 5,5 мм. Гранулы сушатв течение 12 ч при температуре до 10 150 С, прокаливают при 1300 С с выдержкой при этой температуре в течение 7 ч. Полученный носитель с влагопоглощением 25 вес.пропитывают вподогретом до 50 С растворе нитратовникеля и алюминия, содержащем из.1 лводы 2850 г 01(БО ), 6 Н О и 1060 гА 1(БО,) " 9 Н О. После прокалки при450 С получают готовый катализатор,содержащий 5,5-6 вес.ИО.20 Катализатор, изготовленный.по примерам 1-4, не уступает по активности катализаторам, изготовленнымпо известным способам, а имен но : остаточный метан при температуре 800"С и обьемной скорости 2000 чне превышает 0,2 -