Способ получения бутена-1

где 1 - циклопентадиепильное кольцо. Таким образом, по предлагаемому способу получения бутенаиспользуются В качестве компонентов катализатора известные реагенты, широко применяемые в химической промышленности и народном хозяйстве для различных целей и производство которых уже налажено в промышленноч масштабе. Включение в состав каталитической системы третьего компонента - титаноцена не приводит к каким-либо трудностям при осуществлении процесса димеризации этилена в бутен, так как (СВНь) Т 1 С 15 ь как и два других компонента Т(ОК)и А 1 К,Х, растворимы в реакционной смеси и не образуют гетерогенной фазы.В то же время введение титаноцена в уже известную каталитическую систему на основе Т 1(ОК) - А 1 К,Х позволяет повысить выход бутенапа 5 - 15%. Тяк, например, если по нзвссччому способу максимальный выход бутспяна 1 г Т(ОК)ч равен 245,6 г/г, то по предлагаемому спосооу (примеры 2 и 3) выход бутснасоставляет соответственно 260 и 276 г/г Т(ОСН 9)4.Кроме того, проведение процесса димеризацпи этилена в бутенв присутствии титаноцепа позволяет ухепьцить образование в реакционной зоне побочных продуктов и, соот. ветстзенно, повысить, качество бутена. Так, например, если по известному способу содержание побочных продуктов (высшие олефины и полимер) составляет 2,5 - 5,3%, то по предлагаемому способу примерно 1,8 - -1,9%.Следовательно, использование титаноцена в качестве третьего компонента катализатора, кроме простого расширения ассортимента кагялизапгоров для каталитической димсрзации этп чена В бутен, имест и реимущества, обусловленные уменьнепием (до 1,5 раз) количества побочных продуктов, образующихся в процессе дигясрпзации этилена, повышением Выхода бутенас единицы веса катализатора по сравнению с применением двухкомпоненгпой катялитической системы, упрощением процссся, тяк кк ВмссО с;Ожного соединения ялкоголята титана можно применять вырабатыьасмое промышленностью соедипспе Г(ОК), например Т(ОС 4 Н 9),.Однако з качестве алкоголята титана может быть использовано и сложное комплексное оедпнсние (КО) зТК А 1 К,ОК.Процесс дихеризации этилена в бутенпо чредлагаемому Опособу можно проводить или з среде алифатических (например, ц-гептан, эктан и т. д,), плн ароматических (бензол, толуол и т. д.) углеводородных растворителях, либо галогенсодержащпх чглсзодородных ястворитсг 5 х (: апр;зср, хлористый этпл, ХггорбЕНЗОЛ И т д.), у КОтОрОГО ЭНЕрГИя Сзяэп С - -С 1 пе ниже 70 ккял/мо ь. Либо з насыщенных углеВодородных рясво)этсл 5 х, име 0 цихнизкую температуру кипеия (например, бутан, пропан и др.).Получение б,тенано предлагаемому спо 5 сООу ъ 0 ксГ Ос щсстзляВс 5 В интервале ел- ператур 0- 100" С и давления этилена 140 атм, Молярпое опопение А 1 Г,Х: Т(ОК)может находиться в интервале (1,520): 1,а (СН,), ТС 1, берут из расчета 1 -10 0,0035 моль ня 1 моль аломинийалкила,предпочтительно 0,3 - 0,05 моль (СН)2 ТС 1на 1 моль взятого алюминийалкила,П р и м е р 1. В стальной герметичный реактор объемом 0,25 л, снабженный пропеллер 5 ной мешалкой (1400 об/мин), загружают89 мл хлористого этила, 5,5 мл Т(ОС 4 Н 9) 4 вгептапе, содержащего 5 10 -моль Т(ОС 4 Н 9) 4,и 2,5 10 - ":доль (С;Н)Т)С 1. Создают давление этилена 3 атм и температуре 30 С вво 20 дят 5,5 мл раствора А 1(СНд) содеркащего5 10 -мо,ь А 1(С,Н;) В ходе реакции в реакторе поддерживается оощее давление3 атм зя счет подачи этилена из баллона.Через 90 мин реакцио димеризацип обры 25 вают приливянием небольшого количестваспирта, а содержимое реактора анализируютхром атографически (на присутстзие св тена и высших олифениов). Образовавшийся полимер отфгьтровывают и сушат в вакуухнох30 шкафу до постоянного веса.За 90 мин получают 44,2 г бутенаи 0,8 гвысших олефлнов и .оллмера.Выход бутенасоставляет 260 г/гТ (ОС 4 Н)., побочных продуктов - 1,78 вес. %35 П р и мер 2. Процесс Ведут по примеру 1,только В реакционную зону вводят 1,210 - " моль (С;Н,-)ТС 12. За 90 мин получают47 г бутенаи 0,9 г Высших олефинов и полимера.40 Выход бг снасоставляет 276 г/гТ(ОС 1-19)4, побочных продуктов - 1,87 вес. %.П р и м е р 3, Процесс ведут по примеру 1,только В реакционную зону вво ят 5 10 - " могь(СБН)ТС 12. Зя 90 м;и получают 32 г буте 4 з наи 0,7 г высших олефинов и полимера.Выход бутсп асоставляет 187 г/гТ 1(ОС 4 Н)., побочных продуктов - 2,14 вес. %.П р и м с р 4. Процесс ведут по примеру 1,только В рсакционну:о зону вводят 1,6.50 10 - :5 оь (С:П;),ТС 1,. За 90 мип поучают29 г б.теаи 0,6 г побочных прод 5 гктов.Выход б, теасоставляет 171 г,гТ 1(ССН,)4. побочных продуктов- - 2,0 ее. %.1 редмег изобретения1. Способ почученля бутенапутем ката,ческой димерпзации этилена в присутствии кохплсксного катализатора, содержащего ялкоголяты титана и ялюминпйорганическос соед.шепие общей формулыА 1 К.Х,Коппс: гор Е, Рожкова Реда;тор Т. г 1 икольская Заказ 1083,13 Изд. М Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изооретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушскан най., д. 45Типография, пр. Сапунова, 2 где К - алкильный радикал, Х - водород или К, в среде органического растворителя, о тлич а ющийся тем, что, с целью упрощения процесса и снижения полимерообразования, процесс осуществляют в присутствии титаноцена, взятого в количестве 0,0035 - -1 моль на 1 моль алюминийорганического соединения,2. Способ по п. 1, о т л ич а ю щ и й с я тем,что процесс предпочтительно осуществляют5 в присутствии 0,3 - 0.5 моль титаноцена на1 моль алюмин 1 гйорганического соединения.