Способ получения высших моноолефиновых углеводородов

ОП ИСАН ИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ л 493453 Союз Советских Социалистических Республик) Приоритет овета Министров ССпо делам изобретени и открытийДата опубликования описания 19.02.76(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯЫСШИХ МОНООЛЕФИНОВЫХ УГЛЕ РОДО дукта п100% хрМеСг,041 с+.Эти сотдельно Изобретение относится к области получения высших моноолефиповых углеводородов, широко используемых как сырье для различных химических процессов.Наиболее перспективным способом их получения является каталитическое дегидрировапис ц-парафиповых углеводородов.Известно применение различных катализаторов для процесса дсгидрирования н-парафинов, например металлических, окисных, сульфидных, фосфатпых, а также алюминиевых шпинелей.Недостатками известных способов получения моцоолсфинов путем каталитического дегидрирования парафинового сырья с применением указанных катализаторов являются низкая сслективность процесса по отношению к целевым продуктам, применение дорогих катализаторов на основе драгоценных металлов, высокая ароматизирующая, изомеризующая и крекирующая способность большинства катализаторов и др.С целью повышения выхода целевого пророцесс осуществляют в присутствииомовых шпинелей общей формулы:где Ме - Си+2 Уп, Со+ 41+ инения могут быть применены какак и в смеси друг с другом. Для приготовления катализаторов дегпдрированпя на основе хромовых шш 1 нелей пригодны несколько методов. Так, например, хромовые шпинелп получают путем термической 5 обработки эквпмолскулярных смесей соосажденпых гидроокпсец Сг(ОН) э п,Че(ОН),.МОжно исходить пз эквцмолекулярцых раст воров термически неустойчивых солей Сг+ и Ме-, например, нитратов, карбонатов, ацста тов и других, с последующим испарением,разложением солей и прокалкой окислов.Хромовые шшшелп также приготовляют путем спеканпя порошкообразных, окиси хром 11 Сг,О, с окислами типа Ме+О, марки Хч.15 С целью получения контактов, состоящих пзполных шницелей, исходят из эквпмолекулярных смесей указанных окислов. Для получешгя катализаторов высокой механической про шостп исходные окислы скрепляют мето дом пептизацпп разбавленной азотной кислотой, Сначала эквпмолекулярную смесь окислов Сг,О, и Чс - О протирают в фарфоровой ступке. Затем к однородной смеси окислов прп псремсшпвацпп прибавляют 3 - 5 оо.цую 25 азотную кислоту до получения пастообразцойъ 1 ассы. Получе 1 п 1 ую 11 асту помеп 1 а 10 т тонким слоем ца стеклянные листы ц сушат прц температуре 100 - 120 С в сшильцом шкаф. Высушенную массу дробят до получения частиц92,2 96 8 96,2 11,8 13 0,7 0,1 0,0 475 99 ) 99,6 10 3 4500,194,5 0,0 1,5 9 7 С (,122 рйз)Сром 0,5 - -1,) мм. 110 слслццс зд(р 1 ж)101 в квдрнсвыс тпглц ц цр(гкдлцв;Ют в муфсл- но;( шкафу в атмосфере во:дух црц тсмц(рд ,)с 950 -000 С в тес)спцс 3 -5 чдс лля об- ЦЗОВц(Я ХРОМОВЫХ ПппЕСГ(ЕЦС;.(,ПО ШЦЦСЬ ХРОЫЯ ПОЛУЧЯЮТ П "1 СМ ПРОК сЛпвспн 15 ,роб 1 сп 1 х частиц В квдпцсВОЙ руокс в ятаОсфсрс кислорода при т(мцерст)рс ь)с 0 ( в Счснцс 3 - . О с. В процессе прок 11 сп про 1- ПОСТ 1 Рс(ц",Л ЦОВЬШс)(СТС)1 СГ(СЛСвцс ООРДЗО.1 с Ц Ц 51 (Ц) П( П СС (11 рцготовлс) ные таким образом образин( кта лцзяторог цо Ляппы м рептсцо труктурцого дцялГзя представлякгг собой хромогы( пц(ц)гзлц состав с+ СГВО Бс) вссх с. чаях 1) ЗЯВЦСЦМОСТЦ Ог СЦОСОос) ЦР:З(.Н(ЦИ 51 КсгЯ,(ЦЗс 1 ТОРОВ ПРОЦЕСС ЦРИГОТОВ,ЕПЦЯ КОПТДКТОЬ 1.К 1 ЮЧЯСГ СТЯДИЮ ИХ ГРсЦс 1)(РОВЯЦ 151.11 роцесс дсгидрирования парафинов осугцеспля)от в реакторе проточного типа с объемом кс)тялизйторй 2 - 20 см црц тенСря(рс -00- в 5 С и объемной скорости цо жидкости 0,5 - О час-, катализаторы в большинстве случаев разбавляют кварцем в соотцошеп)ц 1: 2.11 р ц м с р 1. В рсдкццонную кварцевую трубку внутренним диаметром 15 мм, цомс)цсццуО в блочную элсктропсчь, загру)как Г 20 смз катализатора СсСГ;08 зерпеписм 0,5 рязоавл(нного дроблецым квйцсм В соотношении 1: 1. При температуре кдталпздтора 500 С через реактор проц 1 скают в тсчсццс 1 чйс с ОбьеИОЙ скоростшо ПО жцлкоси 2 час -пары 18-додекапя. В этцх (словпях Вы.):Ол )кцлкого кятялизс)т Составяг 00,(Се ,.)5 " СВСг,О,Хп Сг 20,СоСг 20СцСг О,1 Х(1 Сг,04Х(1 Сг,08Ре Сг,О,и; Сг 208(счсццс - Яс с Ооъсмьой скоростьео ПО жиЛ.кости 1 5 -пропуска 01 пары н-додекап.1,) В 1.1 ХО(1 ЖПЛКОГО Кдтс),(ИЗсТя СОСТявпяЕТ 95",.цр г;1 зооорязоьяцпц 5 (В. СОлержанис мОПОолсф:ци)в в кяпгализдтс 84, а ароматики -О,),В. БОЛСС с(0(в ОЛС(1)П НОВ СОСс 1 ВЛ 5 ПОТ К-Л(ОЛСЦСНЫ. В парс(п(ОВО) ЧяСТИ КяТяЛИЗяТя Про 20;к 10 в рскццГс 1 пс ООПЯружсПО.;)я Опыт 1 сс 1- талцздтор заз;стцым цзмсцсниИ) не подверга(ТС 5р ц м е р 3. В качестве катализатора используОт СоСГ,О,. Количество катализатора(-лодекяц. 11 ри тсмпературс 495 С и объемПОЙ Скоресстц ПО )К 51 ЛКОСТ ) 0 1 яс ВЫХОД 1" с)- тдлцзятд соствля т 92:. Солержацис олефи 3,) цов в катдлцзатс (3(5(В, роматики - 4,58 в.11;1 ол 0 8(-лолецецов в обшсм ко 1 Гчсстве олс(цц)ОВ цр)(5;0(11(:с; бойС 9 Я,и и 11 с р, (. В рейкгор зс(Гружают 20 смкяталцзяторд СПСг(0.( зсрцением 1 1)5 мм.35рп температуре 500"С в тсчсцис 1,5 чяс с493453 Предмет изобретения Составитель Н. ГлебоваТехред 3. Тараненко Редактор А. Купрякова Корректор И. Позняковская Заказ 37/15 Изд.2039 Тираж 559 По писное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открьпий 113035, Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 45Типография, пр. Сапунова, 2 объемной скоростью по жидкости 0,6 час -пропускают пары и-пентадекана. Выход жидкого катализата составляет 96% при газообразовании 4%, Содержание и-олефинов в катализате равняется 21%, а ароматических углеводородов около 1%. Причем в общей сумме ненасыщенных углеводородов и-пентадецены составляют около 85%,Результаты дегидрирования и-парафинов состава Сз - С 1 в на хромовых шпинелях общеи формулы МеСг,04 приведены в табл,Способ получения высших моноолефиновыхуглеводородов дегидрированием соответствую щих и-парафинов в присутствии шпинельногокатализатора, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют 100% шнпнели общей формулы МеСг 04, где Че - 10 Сп+-, Уп, Со+2, М 1+ н Ге+2,