Способ совместного получения глицидола и олефиновых углеводородов

тттт 480695 Союз Советских Социалистических Республик(23) ПриоритетОпубликовано венный комитет нннстров СССР Госуда Совета 53) УДК 547.426.1.0(088.8) 15.08.75. Бюллетень евам изобретений Дат ликования описания 03.11.75 открыт Авторыизобретен(71) Заявит рославский технологический институт ГЛИЦИДООВ Б СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕН ОЛЕфИНОВЫХ УГЛЕВОДО 4) СПО 2 ным способом, на д вакуумом.Г 1 ри мер 1. В реактор из нержавеющейстали загружают исходную смесь, содержащую (г) 49,5 аллилового спирта, 43 гидроперекиси изопропилбензола (ГПИЛБ) и 75,4 н-гексана. Катализатор эпоксидирования - хлорокись ванадия - подают в виде раствора в аллиловом спирте в количестве 1 10 - " моль/моль ГП. Зпоксидирование аллилового спирта осуществляют при температуре 110 С, давлении 2 ата. После 2,5 ч конверсия гидроперекиси достигает 95,5%, аллилового спирта - 30%, выход глицидола на превращенную ГП составляет 92,5 мол. %, на превращенный аллиловый спирт - 99,0 мол. %.Г 1 олученную реакционную смесь охлаждают до - 16 С; при этом образуются верхний - углеводородный слой и нижний - спиртовой .0 слой примерно в равных весовых соотношениях.Верхний углеводородный слой используютдалее в качестве растворителя, нижний слой направляют на разделение ректификацией.25 Ниже приведены составы слоев (вес. %): Изобретение относится к способу получения глицидола, важного полупродукта для получения глицерина, и олефиновых углеводородов.Известен способ получения глицидола и олефинов в присутствии катализаторов на основе молибдена путем эпоксидирования аллилового спирта органическими гидроперекисями. Г 1 ри этом сложно выделять глицидол из разбавленных растворов, велик расход катализатора, значительны затраты на регенерацию растворителя н потери глицидола при выделении.С целью повышения выхода глицидола и упрощения технологии предложено проводить эпоксидирование в среде растворителей ряда алканов и после проведения реакции охлаждать смесь продуктов до температуры от +10 до - 50 С. Г 1 ри этом происходит разделение смеси на два слоя. Верхний слой состоит в основном из растворителя и содержит до 30% катализатора, его без регенерации возвращают на стадию эпоксидирования - в начало процесса. В нижнем слое концентрируется глицидол, который далее выделяют известпример дистилляциеи по480695 Верхний Нижний 12,0 5,0 2,71,15 Аллиловый спиртГидр:перекись изопропилбензола Верхний Нижний 23,045,750,511,0 Глицидол-1 ижний Нижний Верхний 45 Аллиловый спиртГидроперекись третичногобутилаТриметилкарбинолГлицидоли-Гексан 25,0 1,0 10,4 0,3 13,0 0,2 7,9 1,0 Аллил;вый спиртГидроперекнсь изопропилбенз ла 36,0 27,0 25,1 13,7 2,6 55,519,2 46,5 1,22 37,5 ГлицидолДиметилфенилкарбпнолАцетофенони-Пентан Всего 853 г 1440 г 55 65 60 П р и м е р 2, В реактор загружают 154 г аллилового спирта, 250 г гидроперекиси изопропилбензола, хлороокись ванадия в аллиловом спирте 110 -моль/моль ГП. В качестве растворителя используют гексановый слой состава, отвечающего примеру 1, Количество растворителя загружают нз расчета, чтобы начальная концентрация ГП составляла около 27 вес о/оПри температуре 110 С в течение 2 ч конверсия гидроперекиси достигает 96,4/о, аллилового спирта - 56,3 о/о. Выход глицидола на превращенную гидроперекись составляет 92,2 мол. %, а на превращенный аллиловый спирт - 98,0 мол. /о.Расслаивание реакционной смеси при тем. пературе - 16 С приводит к образованию двух жидких фаз, по составу близких к приведенным в примере 1.П р и м е р 3. Эпоксидирование аллилового спирта осуществляют аналогично примеру 1, но в качестве растворителя применяют и-пентан. Расслаивание реакционной смеси осуществляют при температуре +10 С. При этом образуются жидкие фазы с весовым отношением нижнего слоя к верхнему 1,37.Ниже приведены составы слоев (вес. /о): Пример 4. В реактор загружают 160 г аллилового спирта, 180 г гидроперекиси третичного бутила, 3 10-з моль хлорокиси ванадия на 1 моль ГП и 556 г и-гептана. Эпоксидирование аллилового спирта осуществляют при температуре 80 С, давлении 1 ата в течение 2,5 ч. За это время конверсия гндроперекиси достигает 97,4%, аллилового спирта - 70,5% . Выход глицидола на прореагировавшую гидроперекись составляет 95,9 мол. о/о,:0 25 30 35 40 на прореагировавший аллиловый спирт95,5 мол. %.Реакционную смесь охлаждают до - 50 С иподвергают расслаиванию.Составы слоев (вес. /о): Как и в предыдущих примерах гептановый слой полностью или частично без регенерации возвращают в процесс эпоксидирования.П р и м е р 5. В стальной реактор загружают 649 г аллилового спирта, 353 г гидроперекиси третичного бутила, хлорокись ванадия 3 10 - моль/моль ГП. В качестве растворителя применяют гексановый слой, содержащий (г) 1014 гексана, 28 глицидола, 234 триметилкарбинола и 30 метанола и ацетона (продукты термокаталитического разложения гидроперекиси),Эпоксидирование аллилового спирта осуществляют при температуре 140 С, давлении 5 ата. В этих условиях конверсия гидроперекиси составляет 99%, аллилового спирта - 31,2/о. Выход глицидола на превращенную гидроперекись 87,5 мол. /о, на превращенный аллиловый спирт - 93,0 мол. /, (без учета глицидола, введенного в реактор).Расслаивание рекационной смеси осуществляют при - 20 С.Ниже приведены составы слоев (вес, /о),П р и м е р 6. В реактор проточного типа непрерывно подают аллиловый спирт 106 мл/ч (89 г/ч) совместно с катализатором ЧОС 1 г в количестве 0,425 г/ч. Другим потоком подают гидроперекись изопропилбензола в количестве 160 мл/ч (165 г/ч) и 530 мл/ч (375 г/ч) бензина растворителя БР. Температуру в реакторе поддерживают 110 С, время реакции 90 мин. В первые часы работы, пока в реактор подается чистый растворитель БР, показатели процесса получают следующие: конверсия гидроперекиси 95 о/о, конверсия аллилово480695 Предмет изобретения 10 Нижний Верхний ГидроперекисьАллиловый спиртАцетофенонГлицидолДиметилфенилкарбинолРастворитель БР Прочие примеси 1,67 11,84 0,81 21,45 51,40 12,1 0,73 0,79 2,21 0,38 1,88 15,00 79,50,24 Составитель Е. Стыскин Техред Т. Миронова Редактор Е. Хорина Корректор О. Тюрина Заказ 2585712 Изд. М 1676 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 45Типогпафия, пр. Сапунова, 2 го спирта 56,6%, выход глицидола на загруженную гидроперекись 74,3 мол. %, на прореагировавшую гидроперекись - 77,7 мол, %, выход глицидола на прореагировавший аллиловый спирт 88 мол. %. После того, как в реактор подают возвратный растворитель и после достаточного количества циклов его использования наступает стационарное состояние, которое характеризуется следующими показателями при тех же условиях проведения реакции и при температуре отстаивания реакционной смеси - 10-1-2 С,Состав слоев (вес. %): Весовое отношение верхнего слоя к нижнему 1,03,Показатели процесса: конверсия гидроперекиси 95,3%, конверсия аллилового спирта 55,3%, селективность по гидроперекиси 87,7 мол. /о, по аллиловому спирту - 92,4 мол, %. Способ совместного получения глицидола иолефиновых углеводородов по авт, св. 360336, отличающийся тем, что, с целью увели чения выхода глицидола, упрощения технологии и уменьшения расхода катализатора, процесс проводят в среде алканов и реакционную смесь после окончания реакции охлаждают до температуры от +10 до - 50 С, верхний слой возвращают в начало процесса, а из нижнего слоя выделяют глицидол известным способом.