Способ получения 2-этилгексанола

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ттт 1 4788 ЗО Союз Советских Социалистических Республик(088.8) юллетен по делам изобретен и открытий та опубликования исания Авторыизобретения К, А, Алексеева, Н. Я. Гордина, С. Ш, Кагна, М. Г, Кацнельсо П. С, Лымарь, В. Ф. Морозов, А. Г. Трифель и Л. В. Зайцева(71) Заявитель СОВ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЭТИЛГЕКСАНОЛА 4 лияния на скорость проспытывают ряд раствориризуется 15 ективно- отерями Совета Министров СССРОпубликовано 30.07,7 Изобретение относится к области получения алифатических спиртов, а именно 2-этилгексанола, который является ценным компонентом пластификаторов.Известен способ получения 2-этилгексанола 5 путем двухступенчатого гидрирования конденсата продукта гидроформилирования пропилена сначала на цинкхромовом катализаторе при 280 в 3"С и давлении до 300 атм, а затем на катализаторе на основе меди или ни- О келя при 150 в 2 С. Выход целевого продукта - 2-этилгексанола 92 вес. "/, на прореагировавший 2-этилгексеналь, прирост бутиловых спиртов 20%.Однако известный способ характенедостаточно высоким выходом и селстью процесса, длительностью его и пкатализатора,С целью увеличения скорости, выхода и селективности процесса предлагают конденсации подвергать продукт гидроформилирования олефинов при повышенной температуре с последующим двухступенчатым гидрированием полученного конденсата сначала на цинкхромовом катализаторе, а затем на катализаторе 25 на основе никеля или меди и конденсацию и гидрирование проводить в присутствии водо- растворяющего растворителя после предварительной отгонки от катализата гидроформилирования изомасляного альдегида. 20 С точки зрения вцесса конденсации ител ей.Наилучших результатов достигают при использовании в качестве растворителя смеси бутиловых спиртов с парафиновыми углеводородами. Концентрация последних в смеси 5 - 15%, Такие же результаты получают при использовании технической бутанольной фракции, выделяемой на стадии ректификации 2-этилгексанола после гидрирования продукта конденсации. Введение этого растворителя на стадии конденсации, обеспечивая гомогенность системы, исключает потерю катализатора и делает возможным проводить процесс конденсации при 1 б 0 в 1 С (время конденсации снижается с 2 час до 20 мин; селективность 97%),Введение бутанольной фракции в качестве растворителя является необходимым и для стадии гидрирования, так как только в этом случае обеспечивается достаточная селективность процесса (количество углеводородов снижается от 10 до 1 - 3 вес. / см. табл. 2),В качестве разбавителей на стадии гидрирования используют различные растворители и в этом случае наилучшие результаты получают также при использовании в качестве разбавителя бутиловых спиртов в смеси с углеводородами (см, табл. 2).478830 Таблица 1 Конверсия1 Выход 2-этилгексанэла на превращенный 2-этилгексеналь на стадии гидрирэвания, % Выход товарнэго 2-этилгексанэла на превращенный и-масляныйальдегид, % Количествэдобавляемого раствэрителя,о,и-масляногэ альдегида, % Примечание Раствэритель 90 Без раствэри- теля При реакциивыделяется 96%2-этилгексанэлаот потенциала 97 83 93 93 94 и-БутанолГептан 96,597,597 70 50 75 25 25 86,5 87,0 87,5 25 и-Бутанэлигептан в соотнэшении 1:1 92 25 89,5 96,8 96 В состав бутанэльнэй фракции входит 5 - 15 4 углевэдорэдов С., - С 85 - 95% и-и изобутанолэв25 89,5 97 96 93,292 9798,5 45 65 То же 91 996,5 Таблица 2 Состав продукта, поступающего со стадии окислительной декобальтизапии,г Состав продукта после конденсациии отгонки фракции, выкипающей до200 С, г Состав продукта пссле отгонки растворителя иизомасляногоальдегида, г Состав добавляемой бутанольной фракции,г Компоненты 860,1 0,4 169 595,6 60 20,6 106012,8 49,0 308,5 1078,3 12,8 49,0 406,6108,2 371,3,5 1,1 0,1 8,85 0,1 34,4 12,1 6,1 42,7 6,1 34,4 10,715,46 884,67 31,86 34,4 12,1 6,1 42,7 6,1 2-Этилгексеналь2-Этил-метилпентеналь2-Этил-метилпентанол2-ЭтилгексанолАцетали 875,01330,3137,50,15 68 30,3137,5 16,3 ТримерыВода Масляная кислота Нафтенат кобальтаБутират кобальтаНафтеновые кислоты дов, Однако увеличение концентрации растворителя от 25 до 65% незначительно влияет на селективность (см. табл, 2). Поэтому доИзучение влияния количества растворителя показывает, что сувеличением количества расгворителя снижается количество углеводорои-Бутанол (90 в ес, %) -,- и- г еп так(10 вес. ,/)Бутансльная фракция, выделяемая при ректификации 2-этил- гексанэла Углеводороды С, - С,зомасляный альдегиди-Масляный альдегидИзобутаноли-БутанолРастворитель (пентан-гексановаяфракция)ЬутилформиатыБутилбутираты2-Этилгексаналь Выход 2- этилгексеналя на превращенныйи-масляный ачьдегид % 68 247,5 21,3 16,3 19,7 5,1 11,4605,245,1121420 Состав прэдукта, получаемого после двухступенчатого гидрирэвания, г478830 Предмет изобретения 20 Составитель Н. Ьазиева Корректор О. Тюрина 1 зедактор Т. Никольская Текред 3. Тараненко Заказ 2585/8 Изд. М 1676 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 45Типография, пр, Сапунова, 2 бавляют растворитель только в количестве (25% по весу), достаточном для растворения воды, выделившейся при конденсации.Гидрогенизат продуктов конденсации далее направляют на выделение ректификацией чистого 2-этилгексанола и бутанольной фракции, содержащей н и изобутанолы и 5 - 10 вес. /, углеводородов Ст - Са. Выход 2-этилгексанола составляет 96% от потенциала.П р и м е р. Продукт гидроформилирования, полученный по нафтенатно-испарительной схеме, со стадии окислительной декобальтизации подают в колонну, где отгоняют изомасляный альдегид с растворителем (пентан-гексановая фракция). Из этой колонны кубовый продукт подают в реактор конденсации Р, куда также поступает кубовый остаток, содержащий тримерные продукты и соли кобальта, и бутанольная фракция из колонны.Реакцию конденсации осуществляют при 180 С и концентрации катализатора в смеси по кобальту 0,5 вес. %, Время реакции при давлении 5 - 6 атм составляет 20 мин.Продукты реакции подают в куб-испаритель. Сверху испарителя отбирают продукты, выкипающие до 200 С, и подают па гидрирование. Из куба-испарителя отбирают кубовый остаток, представляющий собой раствор солей кобальта в тримерных продуктах, Этот поток делят на три части: одну из них направляют в реактор конденсации, другую (до 10%) отводят на водно-кислотну 1 о регенерацию кобальта, остальной продукт возвращают в узел гидроформилирования. Отобранный продукт поступает на первую ступень гидрирования в реактор Р, Гидрирование осуществляют на алюмоцинкхромовом катализаторе при 300 С и давлении 300 атм. Реакционная смесь далее поступает в реактор Р-З, где при 150 в 1 С, давлении 300 атм на никельхромовом катализаторе происходит гидрирование двойной связи и карбонильных групп. Далее гидрогенизат подают в узел ректификации, где происходит выделение бутанольной фракции и чистого 2-этилгексанола.Часть бутанольной фракции, соответствующую приросту продукции за 1 цикл, постоянно отводят на выделение чистых бутанолов, остальная часть поступает в реактор конден О сации, В узле ректификации 2-этилгексанолавыделяют 2-этилгексанол, соответствующий РМТУ, в количестве 96/, от потенциала.В табл. 1 показано влияние растворителяна скорость и селективность процесса получе ния гексанола.В табл. 2 приведен состав продуктов повсем стадиям предлагаемого способа,Способ получения 2-этилгексанола конденсацией катализата гидроформилирования при повышенной температуре в присутствии маслорастворимой соли кобальта с последующим 25 гидрированием полученного конденсата приповышенной температуре и давлении сначала на цинкхромовом катализаторе, затем на катализаторе на основе никеля или меди и выделением целевого продукта известными 30 приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения скорости, повышения выхода и селективности процесса, конденсацию и гидрирование проводят в присутствии в качестве растворителя смеси бутиловых спиртов с па рафиновыми углеводородами, содержащей85 - 95/, бутиловых спиртов и 5 - 15% парафиновых углеводородов.2. Способ по п. 1, отл и ч а ющи й ся тем,что в качестве растворителя применяют тех ническую бутальную фракцию, выделяемуюна стадии ректификации 2-этилгексанола,