Способ очистки углеводородной фракции

О П ИИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик22) Заявлено 25,02,74 (21) 1998518/присоединением заявки -23) Приоритет -Гасударственные комитетСовета Министров ССС 53) УДК 547,3Дата опубликования описания 25.08.7 72) Автоуы изобретени К. С, Минскер, С, Р. Рафиков, Ю. А, СангалоВ. И. Йономареико, Б, Л, Ирхин, М. ф. СисА, П, Кириллов и В, Н. Газеева ститут химии Башкирского филиала АН СССР 71) Заявитель 54) СПОСОБ ОЧИСТКИ УГЛЕФРАКЦИИ С,ОДНО 10) ых недостаткатализатора рмулы нго 11 О г-п)г К - алкил, арил; а 1 - галоген; и =05 или 1; 1 ( 0,5 моль/моль а процесс осуществл люмоксана, ть при температуре 3 61) Дополнительное к авт. Изобретение относится к способу очисткиуглеводородных фракций С 4, например фракции С 4,каталитического или термическогоирекинга, от изобутилена,Известен способ очистки углеводородных 5фракций С 4 от изобутилена путем его селективной аолимеризации или олигомеризациипри 32 - 52 С и давлении 7 - 14 атм с последующим отделением очищенных углеводородов от полимеров изобутилена в нескольких 10зонах разделения, В качестве катализатораполимеризацви используют алюмосиликат,промотированный окислами металлов 111 а и1 Чв групп Периодической системы.Недостатками такого способа являются 15необходимость использования повышенногодавления, а также длительность циклаочистки.С целью устранения указаннков предложено в качестве2применять соединение общей фо не выше 0 С, предпочтительно при ( - ( - 50)С.Катализатор легко получают на основе доступных в промышленном масштабе галоидалюминийорганичеоких соединений (диалкилалюминиймонохлорид, алкилалюмиеийсесквихлорид) и воды в среде обычных органических растворителей, лучше ароматических углеводородов.Очистка углеводородной фракции от изобутилена по предлагаемому способу основана на селвктивном превращении изобутилена в олигомерные или полимерные продукты при температуре 0 С и ниже, т. е. при давлении, не превышающем атмосферное.Технологическое оформление процесса очистки простое: после контактирования фракции углеводородов с катализатором в обычном аппарате с перемешивающим устройством очищенная от изобутилена фракция опгоняется и конденсируется в охлаждаемом сборнике. Олигомеоные или полимерные,изобутилены могут быть использованы для получения мономерного изобутилена и как самостоятельный продукт,П р и м ер 1. В металлический аппарат емкостью 0,5 л, снабженный перемешивающим устройством, термостатирующей рубашкой и продутый сухим азотом, вводят 100 мл углеводородной фракции, предварительно пе1н 14 Фф Ь,+Ъ; 47(ВФ 5 П р и м ер 3. В аппарат вводят 100 ялуглеводородной фракции, очищенной по примеру 1, и устанавливают рабочую температуру 13 С, Затем при перемешивании вводят 3,5 мл раствора катализатора 10 15в ундекане с концентрацией 0,003 лол/мл.Через 30 мия процесс заканчивают. В собранной, как указано в предыдущих примерах, фракции установлено уменьшение концентрации изобутилена с 33,1 до 0,5% и увеличение суммы бутанбутиленов с 66,4 до 98,2%. Состав фракции до и после очистки от изобувилена приведен в таблице.25 35(А С,Н,С 1, 0 0Н,О Л(СНС,0( 0 ОНО О40 в ундекане с концентрацией 0,003 мольlмл. Через 30 мин процесс заканчивают. После нагревавия содержимого реактора до комнатной температуры и последующего вакуумиро вания при 60 С фракцию собирают в охлаждаемой ловушке. Найдено, что содержание изобутилена во фракции уменьшается с 12 до 0,1%, а сумма бутиленов и бутанов увели 50 чивается с 61 до 949%. Состав, вес, % сырья ЦиС-С 4 НО С 5 Н 2 СНО СНО ИзоС 4 НО и-СНО СОН 0 36,2 12,0 6,4 6,5 4,0 4,3 1,8 0,1 0,7 36,6 62,0 42,6 45,4 14,0 8,9 12,0 1 1,1 1,04,4Следы33,1 31,5 0,9 Следы реконденсированной и осушенной молекулярными аитами. По истечении 10 мин при установленной температуре - 5 С в аппарат вводят 4,1 мл раствора катализатора(Абезо=С,НС 0 0,1 Н ОЛ в а-ксилоле с концентрацией 0,0026 моль/мл. Через 30 мин,процесс заканчивают, Содержимое реактора постепенно нагревают до комнатной температуры, а затем вакуумируют при 60 С и собирают при этом газообразную фракцию в охлаждаемой ловушке. Найдено, что содержание изобутилена во фракции уменьшается с 36,2 до 0,5%, а сумОма бутиленов и бутанов возрастает с. 61 до 94,9%. Состав фракции углеводородов С 4 до и после извлечения изобутилена представлен в таблице. П р и м е р 2, В аппарат вводят 100 мл углеводородной фракции, очищенной по примеру 1, и устанавливают рабочую температуру - 15 С. При перемешивании вводят 3,5 лл раствора катализатора Состав фракции углеводородов С 4 до и после очистки от изобутилена приведен в таблице.(АСанО 50 л,О 0,ОН 0 П р и м е р 4. В аппарат вводят 100 лл углеводородной фракции С 4, которая специальной очистке (за исключением переконденсации) не подвергается, Затем устанавливают рабочую температуру - 30 С,и при перемешивании вводят катализатор в бензине скалоша из расчета 0,9 вес, % на содержащийся во фракпии изобутилен. Процесс заканчивают через 45 мин. В собранной после полимеризации .изобутилена фракции содержание последнего понизилось с 31,5 до 0,9%, а сумма бутиленов и бутанов возросла с 68,3 до 97,2. Состав фракции до и после извлечен(ияизобутилена представлен в таблице.476243 Продолжение таблциы Сумма бутиленов и бутанов,94,9 92,7 98,2 2,3 17,6 ф6,81 1,2 0,9 1,0 97,2 ф Транс+ цис-изомеры. Предмет изобретения где К - алкил, арил;На 1 - галоген;и равно 0,5 или 1;й ( 0,5 лголь/моль алюмоксана,и процесс осуществляют при температурене выше 0 С. Способ очистки углеводородной фракции С 4 от изобутилена путем селективной каталитической полимеризации последнего с последуюгцим отделением очищенной фракции, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве катализатора используют соединение общей формулы 2. Способ по п. 1, отл ич а ющий с я тем, что процесс осуществляют при температуре ( - 10) - ( - 50)С. 1 Л 1 ВпНа 1,-п) г 0 1 Иг" Составитель Е. Крылова Редактор 3. Горбунова Техред М. Семенов Корректор И СимкинаЗаказ 708/896 Изд.64 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5