Способ удаления из углеводородных смесей углеводородов с нормальными ценями

188918 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Сома Советских Социалистических РеспубликЗависимый от патентавлено 171965 (М 943374/28-13) Кл, ба, 1423 Ь, 2/О 1 рисоединением заявкиПК С 12 с С 10 д 1 К 663,14.031.2:Приоритет Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРбликовано 01.Х.1966. Бюллетень опубликования описания 2.Х 11,196 Автор зобретеиня Иностранец Бернард Морис Лей Иностранная фирма итиш петролеум компаниаявител мит Известен способ удаления из углеводородных смесей углеводородов с нормальными цепями, например парафинов. Сущность способа заключается в том, что микроорганизмы, например дрожжи, утилизирующие парафины, выращивают на углеводородных смесях: газойле, керосине и других нефтяных фракциях - в присутствии водной минеральной среды, кислорода воздуха и стимуляторов роста (дрожжевого экстракта, биотина) при определенной температуре и рН с последующим отделением выращенных микроорганизмов от истощенной углеводородной питательной среды (углеводородного остатка) одним из известных способов, например центрифугированием.Предложенный способ отличается тем, что для снижения точки помутнения углеводородного остатка и повышения таким образом его качества углеводородный остаток подвергают гидрогенизации.Гидр оге низ ацию проводят в присутствии катализатора, содержащего кобальт и молибден, при температуре преимугцественно 100 - 500 С, под давлением 10 - 70 кг/смз, при соотношении водорода к углероду в пределах 0,1/1 - 5/1 и при объемной скорости в пределах 1 - 10 об/об. час.Описываемый способдующем, Микроорганизм жи, культивируют на углеводородных смесях,например газойле, содержащем углеводородыс нормальными цепями в виде парафина, вприсутствии водной минеральной питательнойсреды и кислорода воздуха, Водная питательная среда, например, для дрожжей и плесенейвключает в себя диаммонийфосфат, хлористыйкалий, семиводный сульфат магния, сульфатцинка, одноводный сульфат марганца, семиводный сульфат железа, водопроводную и дистиллированную воду и экстракт дрожжей,Добавление в культуральную среду очень небольшого количества экстракта дрожжей(промышленный продукт, получаемый пригидролизе дрожжей и богатый витаминамигруппы В) или биотина способствует ростумикроорганизмов.При культивировании микроорганизмов необходимо поддерживать рН водной минераль 20 иой среды постоянной,Так, при выращивании дрожжей или плесеней рН необходимо поддерживать в пределах 3 - 6, для этого к водной минеральнойсреде добавляют щелочные материалы: ед 25 кий натр, едкое кали, диаммонийфосфат и аммиак в чистом виде или в растворе.Оптимальная температура культуральнойсреды зависит от вида применяемых микроор.ганизмов и обычно находится в пределах 25 -30 35 С. заключается в слеы, например дрожПОСОБ УДАЛЕНИЯ ИЗ УГЛЕВОДОРОДНЫХ СМЕСЕЙ УГЛЕВОДОРОДОВ С НОРМАЛЬНЫМИ ЦЕПЯМИВыращивание микроорганизмов, например дрожжей, обычно прекращают перед тем, как клеточная плотность становится постоянной. Затем их отделяют от истощенной углеводородной питательной среды и от водной минеральной среды, например, центрифугированием, после чего полученные микроорганизмы многократно промывают водой с добавлением поверхностно-активных веществ, например сложного эфира сахарозы.Образовавшуюся в результате промывки эмульсию центрифугируют с получением нескольких фракций: масляной, водной, содержащей поверхностно-активное вещество, и сливок-дрожжей, которые могут быть загрязнены маслом. Для получения чистых дрожжей последнюю фракцию опять промывают, а для уменьшения расхода поверхностно-активных веществ вторую фракцию, содержащую эти вещества, рециркулируют.Воду от последней промывки применяют для пополнения питательной среды на стадии ферментации, на стадии промывки, а также в качестве добавок к промывной соленой воде в случае, если промывка производится для снижения концентрации соли.Очищенные, промытые дрожжи высушивают и используют в качестве пищевого продукта,Отделенные при центрифугировании неметаболизированные углеводороды, очищенные или неочищенные, гидрогенизируют. Катализаторами, применяемыми при этом, являются соединения кобальта и молибдена с железом и без него.Гидрогенизацию проводят в следующих условиях: при температуре в пределах 100 - 500 С, давлении 10 - О кг/см 2, объемной скорости 1 - 10 об/об. час, соотношении водорода к углероду в пределах 0,1/1 - 5/1.Углеводородный остаток гидрогенизируют в жидкой, газовой или смешанной фазе,Пример. В ферментатор с полезной емкостью 60 л загружают 40 л водной минеральной питательной среды. Водная питательная среда имеет следующий состав, (в г); диаммонийфосфат 2, хлористый калий 1,15, семиводный сульфат магния 0,65, сульфат цинка 0,17, одноводный сульфат марганца 0,045, семиводный сульфат железа 0,068, экстракт дрожжей 0,025, водопроводная вода 200 и дистиллированная вода для доведения объема до 1000 лгл. Для поддержания постоянной температуры 30 С в рубашку ферментатора подают нагретую воду, Затем добавляют 20 г 24-часовой культуры дрожжей, выращенной на смешанных нормальных парафиновых углеводородах. Клеточная плотность культуры составляет 1 г/л. После этого в ферментатор вводят 1,03 л тяжелого газойля (15 г/л ферментатора), этого достаточно для доведения клеточной плотности до 2 г/л.Температуру культуры поддерживают в пределах 30+1 С, рН смеси 4, скорость аэрации 3 ллоль О па 1 л среды в 1 мин.25 Предмет изобретения 60 1. Способ удаления из углеводородных смесей углеводородов с нормальными цепями, например парафинов, путем выращивания на углеводоро,сных смесях микроорганизмов, 65 утилизирующих парафины с последующим от 4С помощью автоматического регулятора рН добавляют 10 н, аммиака, Когда подача аммиака достигает 20 мл, периодически подают газойль со скоростью, которая определяется с учетом теоретической потребности культуры из следующего расчета:(100)( У Р ) 10% выходатребуемое количество газойлядрожжей и времени деления клеток, равной 10 3 час. Газойль подают каждый час до содержания 250 г/л. Начинают с клеточной плотности 2 г/л и через 25 час достигают 18 г/л,Характеристика применявшегося газойля: Плотность (15/4 С) 0,876 15 Точка вспышки (АФНОР) выше 120 СТочка помутнения 20 С Точка текучести 18 С Нормальных парафинов по весу 10/, Фракционная перегонка го Сейболтуначало кипения 221 С 5228 С 5 О О/ 363 С 95% 402 С конец кипения выше 405 Состаток по объем 1 потери по объему 0Через 25 час из ферментатора берут некоторое количество культуры, из которой с по мощью центрифугирования при 5 С получают 300 мл неметаболизировапного газойля.Характеристика остаточного газойляПлотность (15 /4 С) 0,890Точка вспышки (АФНОР) выше 120 С 35 Точка помутнения 5 СТочка текучести - 13 С Нормальных парафинов по весу 2,1" Фракционная перегонка по Сейболтуначало кипения 248 С 5300 С 50% 368 С 70% 381 С 9 О 395 С 45 конец кипения выше 405 Состаток по объему 1 /, потери по объему 0Отцентрифугированный газойль промываютводой и высушивают с помощью пятиокиси 50 фосфора.Затем его пропускают со скоростью400 лл/час над 100 лгл обычного катализатора гидрогенизации Со/Мо при 390 С и давлении О кг при подаче водорода со скоростью 55 100 м г/час. После гидрогенизации газойльимеет точку помутнения 10 С.188918 Редактор Т. Рыбалова Техред Л. Я. Бриккер Корректоры: Ю. М. федуловаи О. Б. Тюрина Заказ 3745/18 Тираж 900 Формат бум. 60 Х 90/8 Объем 0,27 изд. л. ПодписноеЦНИИ 11 И Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 делением выращенных микроорганизмов от истощенной углеводородной питательной среды (углеводородного остатка), отличающийся тем, что, с целью снижения точки помутнения углеводородного остатка и повышения таким образом его качества, углеводородный остаток подвергают гидрогенизации.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что гидрогенизацию проводят в присутствии катализатора, содержащего кобальт и молибден.3, Способ по п. 1, отличающийся тем, что гидрогенизацию проводят при температурепреимущест пенно 100 - 500 С.1, Способ по п. 1, отличающийся тем, чтогидрогенизаци 1 о проводят под давлением преимущественно 10 - 70 кг/сме.5, Способ по п. 1, отличающийся тем, чтогидрогенизацию проводят при соотношенииводорода к углероду преимущественно в пре 1 ечах 01/1 - 5/1Т 0 6. Способ по и. 1, отличающийся тем, чтогидрогенизацию проводят при объемной скорости в пределах 1 в О об/об. час.