Способ получения моно-или дивинилурацилов

(9) 90 31/50 5) С 07 Р 239/46 СУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ в прису и повышенном катализатор ту ст тличаю честве ката.1, о в т ацетат кадмия. ,1, отличаюо, с целью получе ой ила, использую тор в молярном(54) (57) 1 ИЛИ ДИВИНИЛ щийсят взаимодейст растворите.1, от о, с цел а, испол получещийс.ятем, чния дивинилурацилцил и катализатонии 1:0,2. ураолярном отноше(21) (22) (46) (72) М.А. Г. Г. (71) хими (53) 1855843/23-0406.12.7223.06.85. Бюл. В 23Г.Г.Скворцова, З.В.Степанондриянков, Д.Г,Ким, С.М,Тыоробков и Г.И.БорсукИркутский институт органичСибирского отделения АН С547,854.4 (088,8) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОН УРАЦИЛОВ, о т л и ч а ем, что урацил подвер вий с ацетиленом в ср ля при повышенной темп 2. Способ пощ и й с я тем, члизатора применя3. Способ пощ и й с я тем, чния моновинилураурацил и катализшенин 1:0,15.4Способ по459072 ОСН СН О"еОН ЮО СН" Сн 5853; Н 4,91; 2. Получение моно водного урацила. В стальной0,5 л загружаю 5урацила, 3,4 ( (,ОСОСН,), 100 руют при начал 5-18 атм при на Изобретение касается способа получения ранее не известных винилурацнлов, которые могут найти применение в медицине.Предлагаемые винильные производные урацила, в молекуле которых имеется С=С связь в боковой цепи, могут быть использованы как активные моно- меры в синтезе новых полимерных веществ с ионообменными свойствами, Они открывают широкие возможности для модификации их с целью улучше-, ния физических свойств (раствориМость) и усиления физиологической активности. Введение разнообразных активных групп и фрагментов в молекулу оксипиримидина и даже небольшие изменения в его структуре могут привести к новым веществам с неожиданными фармакологическими свойствами.Способ получения винильных производных пиримидинового ряда основан на реакции взаимодействия урацила (2,4-диоксипиримидина) с ацетиленом под давлением. Процесс идет по следующей схеме 2Реакция протекает в присутствии ацетата кадмия при 240-245 С.Диоксипиримидины могут взаимодействовать с ацетиленом в лактимной и лактамной форме с образованием двух типов производных: М-винил и о-винилзамещенных. Реакция винилирования в зависимости от количества использованного катализатора может пройти как по одному реакционному центру, так и по двум одновременно.Процесс винилирования осуществляют в автоклаве при начальном давлении ацетилена 15-18 атм с использованием растворителя, например диоксанаЕсли соотношение исходного урацила и катализатора составляет в молях 1:0,15, то образуется моновинил производное, при увеличении количества катализатора (урацил:катализатор = 1:0,2) получается дивинилВ ИК-спектрах этих соединенийпоявляются четкие полосы поглощенияпри 3100-3120 см ", 630-1632 сми 960-980 см ", характеризующие коле 5 бания винильных групп. Спектр ПМР также подтверждаетчеткое наличие винильных групп в 10 пиримидиновом цикле. Сигналы протонов винильных групп характеризуются следующими значениями химических сдвигов (б ) а Для Бинильного соединения д"= 6,81, 5,99 и 5,26 м.д.,также д"= 7,15; 5,06 и 4,95 м.д.Сигналы протонов у двойной связив спектре моновильного производного являются дублетами ( д"= 3,82 и7,98 м.д.). Широкий синглет в слабом 0 поле ( г.= 10,3 м,д.) принадлежитМН-протону. Строение динивильного продуктадоказывалось и превращением его в 25 соответствующее этильное производное урацила. П р и м е р 1, Получение дивинильного производного урацила. В стальной вращающийся автоклавемкостью 0,5 л помещают 11,2 л (0,1 гмоль) урацила (2,4-диоксипиримидина), 4,6 г (0,02 г.моль)35 безводного ацетата кадмия, 80 млдиоксана и йодают ацетилен при начальном давлении 15-18 атм. Процес ведут при 240-245 С в течение 1 ч.Затем реакционную смесь фильтруют, 40 из фильтрата отгоняют диоксан и остаток перегоняют в вакууме. Выделе 5,45 г (337) светло-желтого кристаллического продукта,т.кип. 128- 130 С (2 мм рт.ст.)., т.пл, 55-59 45 Найдено,Е: С 58;34; Н 4,89;Я 16,23.СвНв 1 РгВычислено,Е: СН 17,06.50 Примервинильного произ втоклав емкостью11,2 г (0,1 г моль459072 Редактор П,Горькова Техред М.Кузьма Корректор И. Эрдейи Заказ 4494/2 Тираж 384 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва; Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, улПроектная, 4 1 ч, После обработки продуктов реакции выделено 3,75 г (273 теор.) слегка желтоватого порошка, т.пл, 178 фС (из смеси бензола и петролейногоэфира). Найдено,7: С 52,68 ф Н 4,79 20,32.Вычислено,Х: С 52,17, Н 4,37 20,28.