Способ получения дихлордифенилтрихлорэтанола-хлорэтанола

ем заявкис присоедин сударственный комитет 32) ПриорОпубликов овета Министр о делам нзоб но 25.08.74, Бюлл нь31 47.558,07.1088.8) ни крыти 1,02.75) Авторы изобретени В, С. Михайлов, М,. М. Литвинов ляев ин 71) Заявите ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРДИФЕНИЛТРИХЛОРЭТАНОЛА-ХЛОРЭТАНОЛА очистки для приготовления препаративной формы.Однако такой способ характеризуется сложностью выделения дихлордифенилтрихлорэтанола, использованием большого количества дополнительного растворителя, что снижает производительность процесса; кроме того, способ характеризуется образованием значительного количества сточных вод, требующих специальных методов очистки, а также наличием стадии отгонки растворителя и его потерей при отгонке.Цель предлагаемого изобретения - упростить технологию и увеличить выход целевого продукта,Это достигается тем, что гидролиз ведут в присутствии парахлорбензолсульфокислоты (ПХБСК), серной кислоты и воды при весовом соотношении компонентов в реакционной смеси парахлорбензолсульфокислота: серная кислота ; вода, равном 39 - 57: 12 - 8: 31 - 43 и при 115 в 1 С, а полученную реакционную массу непосредственно разделяют на кислогный слой, который возвращают на стадию гидролиза, и органический слой - плав, который растворяют в ксилоле и пропускают через сухой нейтрализующий агент, например СаСОЗ.Температуру в пживают добавление та опубликования описан Изобретение касается способа получения дихлордифенилтрихлорэтанола, являющегося эффективным акарицидом и используемого для борьбы с растительноядными клещами.Известен способ получения дихлордифенилтрихлорэтанола гидролизом дихлордифенилтетрахлорэтана в присутствии алкан- или арилсульфокислот, серной кислоты и воды при температуре 125 - 165 С. По этому способу смесь дихлордифенилтетрахлорэтана, ал кан- или арил-сульфокислоты, например парахлорбензолсульфокислоты, серной кислоты и воды нагревают при 125 в 1 до прекращения выделения хлористого водорода, В реакции применяют смесь кислот следующего 15 состава, вес. ч.: сульфокислота 35 - 85, серная кислота 0,5 - 39, вода 14,5 - 30. Соотношение компонентов позволяет обеспечить температуру кипения в заданном интервале. По окончании процесса реакционную смесь охлаждаю г 20 до 90 - 100 С, добавляют избыток инертного, не смешивающегося с водой, растворителя, воду, а затем отделяют кислый водный слой от органического. Раствор дихлордифенилтрихлорэтанола промываюг водой, раствором 25 карбоната или бикарбоната натрия и снова водой.Растворитель отгоняют предпочтительно при уменьшенном давлении, продукт очищаюг перекристаллизацией или используют без 30 роцессе гидролиза поддер м необходимого количест60 65 3ва воды. После окончания выделения хлористого водорода органический слой с удельным весом 1,44 - 1,46 г/см при температуре 60 - 70 С отделяют от кислотного слоя с удельным весом 1,30 - 1,36 г/см отстаиванием, например во флорентийском сосуде.Смесь находится во флорентийском сосудеоколо 1 час. Кислотный слой, содержащий 1 - 2% хлорэтанола, возвращают на последующие операции гидролиза, Потерь хлорэтанола, таким образом, практически нет.Органический слой, содержащий 0,8 - 1,6 О/,п-хлорбензолсульфокислоты, 0,1 - 0,3 серной кислоты растворяют в рассчитанном количестве ксилола ( 1: 3 по весу) и нейтрализуют. С целью исключения образования сточных вод нейтрализацию проводят сухим агентом, например СаСОЗ, гранулированным просушенным Са (ОН),. Нейтрализованный раствор непосредственно используют для приготовления препаративной формы хлорэтанола, для чего к раствору добавляют при перемешивании рассчитанное количество эмульгатора.Предлагаемый способ позволит значительноупростить и усовершенствовать технологическую схему получения дихлордифенилтрихлорэтанола, улучшить качество продукта, исключить стадии растворения, промывки и отгонки растворителя, исключить образование сточных вод. Кроме того, предложенный способ позволит использовать парахлорбензолсульфокислоту, являющуюся отходом производства.Пример 1. В трехгорлую колбу с мешал.кой, термометром и обратным холодильником, обогреваемую глицериновой баней, загружают 100 г дихлордифенилтетрахлорэтана и 170 г смеси кислот следующего состава, %: парахлорбензолсульфокислота - 49,5, серная кислота 14,7, вода 35,8. Реакционную массу нагревают до кипения и кипятят при 125 С 18 час. Выделяющийся хлористый водород поглощают водой, По окончании гидролиза хлорэтанол с удельным весом 1,456 г/см отделяют в виде плава от кислого слоя во флорентийском сосуде при 60 С. Получают 160 г смеси кислот с удельным весом 1,345 г/см следующего состава, /о парахлорбензолсульфокислота - 51,6, серная кислота - 15,6, вода - 31,8, хлорэтанол - 1, которую используют в последующих операциях гидролиза (см. пример 2) и 97 г хлорэтанола, содержащего парахлорбензолсульфокислоты - 1,2% и серной кислоты 0,2%. Хларэтанол растворяют в 300 г ксилола и пропускают через колонку к=30 мм, Ь = 140 мм, заполненную гранулированной высушенной при 250 С гидроокисью кальция со скоростью 5,5 час - , В ксилольный раствор хлорэтанола после нейтрализации добавляют при перемешивании 100 г эмульгатора ОП, получают 483 г готового концентрата с содержанием хлорэтанола 19,3% . Выход хлорэтанола по хлор-ДДТ составляет 98,0%. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 4Общая продолжительность процесса 21 час.П р и м е р 2, В колбу загружают 100 г дихлордифенилтетрахлорэтана, 160 г смеси кислот от предыдущего опыта состава, /,; парахлорбензолсульфокислота - 51,6, серная кислота - 15,6, вода - 31,8, хлорэтанол - 1 (см, пример 1). Смесь нагревают при персмешивании и кипятят при 123 С в течение 20 час, В процессе гидролиза добавляют 14 г воды.По окончании гидролиза хлорэтанол с удельным весом 1,45 г/см отделяют в виде плава от кислотного слоя во флорентийском сосуде при 65 С. Получают 64 г смеси кислот следующего состава: парахлорбензолсульфокислота - 50 О/о, серная кислота - 15/о, вода - 33,5 О/о, хлорэтанол - 1,5 О/о и 96 г хлорэтанола, содержащего парахлорбензолсульфокислоты - 1,1 и серной кислоты 0,2%. Хлорэтанол растворяют в 290 г ксилола и пропускают через колонку, заполненную СаСОз в виде кусочков 3 - 5 мм, со скоростью 5 час - , добавляют при перемешивании 95 г эмульгатора ОПи получают 478 г концентрата с содержанием хлорэтанола 19,8/о, Выход хлорэтанола составляет 99,2%.П р и м ер 3, В реактор емкостью 3 м с якорной мешалкой, паровой рубашкой и обратным холодильником загружают 1200 кг дихлордифенилтетрахлорэтана, 780 кг парахлорбензолсульфокислоты, 340 кг серной кислоты и 730 кг воды,Реакционную массу нагревают при перемешивании и кипятят при 122 С в течение 17 час, После окончания выделения хлористого водорода хлорэтанол с удельным весом 1,44 г/см отделяют в виде плава ог кислотного слоя во флорентийском сосуде при 70 С. Получают 1700 кг смеси кислот удельного веса 1,33 г/см следующего состава, %: ПХБСК - 45, серная кислота - 19,8, вода - 33,9, хлорэтанол - 1,3, и 1150 кг хлорэтанола, содержащего парахлорбензолсульфокислоты 1,3%, серной кислоты 0,3/ю Хлорэтанол растворяют в 3300 кг ксилола и пропускаюг через колонну, заполненную 300 кг гранулированной гидроокиси кальция со скоростью 6,0 час в . К нейтрализованному раствору добавляют при перемешивании 1050 кг эмульгатора ОПи получают 5400 кг готового концентрата с содержанием хлорэтанола 20,30/ Выход хлорэтанола составляет 97 .Общая продолжительность процесса составляет 24 час,Предмет изобретенияСпособ получения дихлордифенилтрихлорэтанола-хлорэтанола гидролизом дихлордифенилтетрахлорэтана в присутствии парахлор бензолсульфокислоты, серной кислоты н воды при нагревании и выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и увеличения выхода целевого продукта, гидролиз ведут440363 Составитель Л. КрючковаТехред 3, Тараненко Корректор В. Кочкарева Редактор А. Морозова Заказ 159/10 Изд.166 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, К, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 при весовом соотношении компонентов реакционной смеси парахлорбепзолсульфокислота; серная кислота; вода, равном 39 - 57: : 12 - 18: 31 - 43, и при 115 в 1 С, полученную реакционную массу непосредственно разделяют на кислотный слой, который возвращают на стадию гидролиза и органический слой - плав, который растворяют в ксилоле и пропускают через сухой нейтрализующий 5 агент, например СаСОз.