Способ обработки веществ, содержащих нитрильные группы

Сова Советскнк Соцнапнстнческнв РеснублннОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(51)М. Кл з с присоединением заявки Нов С 07, В 7/00С 07 С 102/08 Государственный комитет.СССР ио делам изобретений и открытиЯ10 Омыление нитрилов обычно проводится в жестких условиях в присутствии сильных кислот или щелочных агентов при длительном нагревании при 70-. 150 СВарьируя температуру гидролиза и количество катализатора, процесс можно остановить на стадии образова-: ния амидов. Длительная тепловая обработка и присутствие сильных кислот нежелательны для ряда соединений, в частности сополимеров диенов и нитрилов, поскольку в этих условиях протекают побочные процессы деструкции и циклизации полимеров. С целью проведения процесса омйле,ния в мягких условиях избирательнодо стадии образования амидов предлагается обрабатывать соединения, содержащие нитрильные группы, гидролизующей смесью, состоящей из третичного 25аминаг органической окиси и воды,при 18-70 ОС,Для получения гидролизующей смесиможет быть использовав любой третичный амин - алифатический, ароматичес кий или гетероциклический, предпочтительно триэтиламинВ качестве органической окиси могут быть применены окиси олефинов, например окись этилена,.окись пропилена, финилглицидиловый эфир, днглицидиловый свфир диэтиленгликоля, эпоксидные смолы, например ЭДи др.Мольное соотношение компонентов гидролизующей смеси варьируется в широких пределах, предпочтительно 1;1:1, Гидролиэующая смесь используется как свежеприготовленная, так и в виде заранее приготовленного комплекса, Реакцию целесообразно проводить в растворителе, пригодном дЛя данного объекта опыления, например в бензоле, бензине, ацетоне и др.Омылению предлагаемым способом можно подвергать любые вещества, содержащие нитрильные группы - алифатические, ароматические, гетероциклй ческие нитрилы, например ацетонитрил, бензонитрил, полимеры нитрилов, напри. мер акрилонитрил, и их сополимеры (блок, привитые и статические) с другими мономерами, полученные любым способом. Время омыления определяет"ся природой окрыляемого продукта, при438251 формула изобретения Техред А,Ач Корректор М Коста Редактор Е. Месропова Тираж 446 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Заказ 8645/49 филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 четвертичного аммонийного катионас ферроцианидом калия и по Ауэрбахуположительная.П р и м е р б. 4,07 г полиакрилонитрилаЦ)ДА 0,58) обрабатываютсмесью 14,0 мй окиси пропилена,27,7 мл триэтиламина и 3,7 мл воды,как в примере 5После обработкиполученной смеси спиртом отфильтровывают 2,5 г порошкообразного твердого полимера.Найдено, : ОН 0,6-0,7; й 7,0;растворимость в диметилформамиде 68.Иэ спиртового раствора высаживаютдиэтиловым эфиром 8,5 г каучукоподобного оранжевого полимера. Найдено,:.К 7,4-7,5;ОН 0,99-1,021 т.стекл. в ,18 С.П р и м е р 7. В ампулу загружают1 г полиакрилонитрила, )фА О, 34),7,2 мл триэтиламина, 3,6 мл окисипропилена и 0,9 мл воды и помещают 20в термостат при 70 оС. Через 24 чампулу вскрывают, летучие веществаотгоняют в ловушку под вакуумом,остаток обрабатывают спиртом, Не растворившийся в спирте полимер отделяют, промывают спиртом и высушивают.Получают 0,41 г светло-оранжевогопорошка.Найдено, : й 9,9.В ИК-спектре имеются интенсивныеполосы в области 1590-1680 см-" ислабая полоса в области 2235 см.Из спиртового раствора эфиром(1;1) высаживают 0,38 г порошкообразного полимера.Найдено,: й 10,1.В ИК-спектре имеются интенсивныеполосы в области 1590-1680 см " иочень слабаяполоса при 2235 см ".Спиртоэфирные маточники упарива"ют и получают 2,65 г жидкого желтого олигомера.Найдено, : й 5,2; 5,66.В ИК-спектре отсутствует поглощение, характерное для -СЬ Н-группы,имеются полосы средней интенсивности 45в области, характерной для амидныхгрупп. П р и м е р 8. В стальной герметичный аппарат с якорной мешалкой загружают 331 мл (5 моль) акрилонитри,ла, 690 мл (5 моль)триэтиламина, 350 мл (5 моль) окиси пропилена и 90 мл воды. После двух дней перемешивание прекращают. Через шесть дней после отгонки непрореагировавших веществ получают 622 г вязкого оранжевого полимера, полностью растворимого в спирте и воде. Вязкость 260 П при 50 С.Найдено, : й 11,5; ОН 3.В ИК-спектре имеются интенсивные полосы при 1660 и 1570 см- и слабая полоса при 2245 см . Качественная проба на присутствие (Р 4 й ) с ферйроцианидом калия положительна.Из спиртового раствора 60 г полу" ченного полимера высаживают диэтиловым эфиром 46,6 г вязкого оранжевого полимера с характеристической вязкостью в диметилформамиде при 25 С Я Я,ф, равной 0,015, и растворимостью в ДМФА при 25 С 86.Найдено, : й 14,5; 14,6; ОН 8,7, содержание титруемого амина0,00092 г моль, т. стекл. 54 С. Из спирто-эФирного раствора после упаривания йолучают 11,75 г подвижного светло-желтого олигомера. Способ обработки веществ, содержащих нитрильные группы, гидролизукщей смесью, о т л и ч а ю щ и й - с я тем, что, с целью проведения процесса омаления нитрильных групп в мягких условиях избирательно до амидов карбоновых кислот,в качестве гидролизующей смеси применяют смесь третичного амина, органической: окиси и воды, и обработку ведут при 18"70 С.